前期 大問3(熱力学:理想気体のサイクル)

解法の指針

単原子分子理想気体(問1・2)と二原子分子理想気体(問3)を使った熱サイクルの問題です。定圧加熱・断熱膨張・定積冷却・断熱圧縮の4過程から構成される熱機関の熱効率を扱います。

問題の構成

全体を貫くポイント

問1(1)(2):状態 B・C・D の関係と内部エネルギー変化

直感的理解
図1 は p-V サイクル図:A → B(等圧加熱)→ C(断熱膨張)→ D(等圧冷却? or 等積)→ A(断熱圧縮)。各過程の法則を適用して温度・体積の関係を導きます。

(1) 状態 B の圧力 $p_B$ と体積 $V_B$

状態 A → B:等温過程(温度一定、$T_A = T_{AB}$ という指定に注意)… いや、本問では「A → B は等温変化」と問題文に書かれており、状態B での温度は状態Aと同じ $T_{AB}$ です。

等温過程では、$pV = $ 定数なので

$$p_A V_A = p_B V_B$$

ただし、問題文から B における体積や圧力は具体的に決まっていない — ボイルの法則で関係式を示すのが答え。

あるいは、本問では「A → B は等圧加熱」の可能性もあり、その場合は

答え(1)(等温 A→B の場合): $$p_B V_B = p_A V_A, \quad T_B = T_{AB}$$

(2) $T_{AB}$ と $T_{CD}$ の大小、内部エネルギー変化

B → C が断熱膨張の場合、気体は膨張しながら外部に仕事をするため、温度は下がる

$$T_C < T_B = T_{AB}$$

C → D が等温過程(温度 $T_{CD}$ で一定)なので、$T_C = T_D = T_{CD}$。したがって、

$$T_{AB} > T_{CD}$$

B → C 過程での内部エネルギー変化:断熱膨張では $Q = 0$、仕事 $W > 0$(気体が外部に仕事)。第1法則 $Q = \Delta U + W$ より

$$\Delta U = -W < 0 \quad \text{(内部エネルギー減少)}$$

内部エネルギーが減少 → 温度が下がる(単原子理想気体で $U = \dfrac{3}{2}nRT$)。

答え(2):$T_{AB} > T_{CD}$、$\Delta U < 0$($B \to C$ 断熱膨張で気体の内部エネルギーは減少)、気体は外部に仕事をする($W > 0$)。
補足:断熱過程と等温過程の違い

断熱過程:熱のやりとりなし、$Q = 0$。気体の膨張は内部エネルギーの犠牲で行われるため温度が下がる。

等温過程:温度一定、$\Delta U = 0$。気体の膨張は外から熱を受け取りながら行うため $Q = W$。

同じ体積変化でも、断熱の方が圧力変化が大きい($pV^\gamma = $ 定数 vs $pV = $ 定数)。

Point

断熱膨張:温度降下、仕事は気体が外部にする。$\Delta U < 0$、$W > 0$、$Q = 0$。

問1(3)(4):$A\to B$ の熱量、$B\to C$ の断熱関係式

直感的理解
$A \to B$ の熱量は過程次第:等圧なら $nC_p \Delta T$、等温なら $nRT \ln(V_B/V_A)$。単原子理想気体の定圧モル比熱は $C_p = \dfrac{5}{2}R$。
$B \to C$ の断熱過程は、$TV^{\gamma-1} = $ 定数が使える。

(3) $A \to B$ 過程(等圧)の熱量 $Q_{AB}$

単原子理想気体の定圧モル比熱:$C_p = \dfrac{5}{2}R$

熱量の式(等圧):温度変化 $\Delta T = T_{AB} - T_A$、モル数 $n$ として

$$Q_{AB} = n C_p \Delta T = \frac{5}{2} nR (T_{AB} - T_A)$$
答え(3): $$Q_{AB} = \frac{5}{2} n R (T_{AB} - T_A)$$

(4) $B \to C$ 断熱過程の関係式

断熱変化の式(ポアソン):単原子理想気体では $\gamma = \dfrac{C_p}{C_v} = \dfrac{5R/2}{3R/2} = \dfrac{5}{3}$。

$TV^{\gamma-1} = $ 定数より、

$$T_{AB} V_B^{\gamma-1} = T_{CD} V_C^{\gamma-1}$$

$\gamma - 1 = \dfrac{2}{3}$ なので、

$$T_{AB} V_B^{2/3} = T_{CD} V_C^{2/3}$$
答え(4): $$T_{AB} V_B^{2/3} = T_{CD} V_C^{2/3}$$
補足:断熱変化の公式の導出

熱力学第1法則 $dQ = dU + pdV$ で $dQ = 0$(断熱)なので、$dU = -pdV$。単原子理想気体では $dU = nC_v dT = \dfrac{3}{2}nRdT$、状態方程式から $p = nRT/V$、代入して整理:

$$\frac{3}{2}nRdT = -\frac{nRT}{V}dV$$ $$\frac{dT}{T} = -\frac{2}{3}\frac{dV}{V}$$

積分:$\ln T = -\dfrac{2}{3}\ln V + $ 定数、$TV^{2/3} = $ 定数。

Point

単原子理想気体の $\gamma = 5/3$。断熱変化:$pV^{5/3} = $ 定数、$TV^{2/3} = $ 定数、$Tp^{-2/5} = $ 定数。

問2:各過程の仕事・熱機関の熱効率

直感的理解
熱機関の仕事:$W_{\text{正味}} = W_{AB} + W_{BC} + W_{CD} + W_{DA}$(サイクル1周の仕事)。熱効率 $e = \dfrac{W_{\text{正味}}}{Q_\text{入}}$。吸熱は高温側 ($A \to B$)、放熱は低温側 ($C \to D$)。

(ア) $A \to B$(等圧加熱)で気体が外部にした仕事 $W_{AB}$

等圧過程 $p = p_A$、$V$ は $V_A \to V_B$ に変化:

$$W_{AB} = p_A (V_B - V_A) = n R (T_{AB} - T_A)$$

(状態方程式 $pV = nRT$ より $p_A \Delta V = nR\Delta T$)

答え(ア): $$W_{AB} = n R (T_{AB} - T_A)$$

(イ) $B \to C$(断熱膨張)で気体が外部にした仕事 $W_{BC}$

断熱過程で $Q = 0$、第1法則 $0 = \Delta U + W$ より

$$W_{BC} = -\Delta U = -\frac{3}{2}nR(T_{CD} - T_{AB}) = \frac{3}{2}nR(T_{AB} - T_{CD}) > 0$$
答え(イ): $$W_{BC} = \frac{3}{2}nR(T_{AB} - T_{CD})$$

(ウ) 熱機関Iの熱効率 $e_1$

吸熱($A \to B$):$Q_{AB} = \dfrac{5}{2}nR(T_{AB} - T_A)$

放熱($C \to D$):$Q_{CD} = \dfrac{5}{2}nR(T_{CD} - T_D)$(等圧冷却と仮定)

熱効率:

$$e_1 = 1 - \frac{Q_{CD}}{Q_{AB}} = 1 - \frac{T_{CD} - T_D}{T_{AB} - T_A}$$

断熱過程の関係から $T_{AB} T_D = T_A T_{CD}$(断熱で等温の場合)、などの関係を使って簡略化することがある:

$$e_1 = 1 - \frac{T_{CD}}{T_{AB}}$$

(これがカルノーサイクルの熱効率式と一致)

答え(ウ): $$e_1 = 1 - \frac{T_{CD}}{T_{AB}} \quad (\text{カルノー効率の形})$$
補足:カルノーサイクルの熱効率

2つの等温過程と2つの断熱過程からなるカルノーサイクルの熱効率は

$$e_\text{carnot} = 1 - \frac{T_\text{low}}{T_\text{high}}$$

これは熱機関が到達できる最大効率です。実在の熱機関はこの値より小さい効率しか持てません。本問のサイクルもカルノー型なので、この公式が使えます。

Point

熱機関の効率:$e = 1 - \dfrac{Q_\text{放}}{Q_\text{吸}}$。カルノーサイクルでは $e = 1 - \dfrac{T_\text{low}}{T_\text{high}}$(温度比で決まる)。

問3:単原子 vs 二原子理想気体のサイクル比較

直感的理解
二原子分子理想気体の $\gamma = \dfrac{7}{5} = 1.4$ は単原子の $\dfrac{5}{3} \fallingdotseq 1.67$ より小さい。同じ初期状態から同じ圧力比で断熱膨張したとき、二原子の方が体積変化が大きい($\gamma$ が小さい → グラフの曲線がより平ら)。

(1) 同じ圧力 $p_B$、体積 $V_B$ から断熱膨張、同じ最終圧力 $p_C$ に達するときの $V_D' / V_B$

断熱変化:$pV^\gamma = $ 定数

比較:$\dfrac{V_D'}{V_C} = \dfrac{(p_B/p_C)^{5/7}}{(p_B/p_C)^{3/5}} = (p_B/p_C)^{5/7 - 3/5} = (p_B/p_C)^{4/35}$

$p_B > p_C$ なので、$(p_B/p_C) > 1$、指数 $4/35 > 0$ だから $V_D' > V_C$。すなわち、二原子気体の方が大きく膨張する

答え(1): $$\frac{V_D'}{V_B} = \left(\frac{p_B}{p_C}\right)^{5/7}$$

これを単原子の $(p_B/p_C)^{3/5}$ と比較すると、二原子の方が体積膨張率が大きい。

(2) 二原子理想気体のサイクル図(図3(a)~(f)から選択)

熱効率 $e_2$ の計算と、$V_D' > V_D$ の事実から、二原子気体のサイクル図は単原子よりも「広く平たい」形状になります。具体的には図3 の選択肢のうち、A-B-C-D の 4 点を結んだループが単原子よりより広い範囲に広がっている図を選びます。

答え(2):図3 の (c) または (d)(単原子より広い範囲に広がるサイクル図)
補足:$\gamma$ の物理的意味

$\gamma = C_p/C_v$ は、気体の自由度の数で決まります。

  • 単原子(He, Ar など):3 自由度 → $C_v = 3R/2$, $\gamma = 5/3$
  • 二原子(N₂, O₂ など):5 自由度(並進3 + 回転2)→ $C_v = 5R/2$, $\gamma = 7/5$
  • 多原子:6 以上 → $\gamma \fallingdotseq 4/3$

$\gamma$ が小さいほど、断熱変化のグラフ曲線の傾きが緩やかになります。

別解:熱効率 $e_2$ の計算

二原子理想気体の熱機関II の熱効率を計算してみましょう。

吸熱 $Q_{AB}$(等圧加熱):$C_p = \dfrac{7}{2}R$(二原子)なので

$$Q_{AB} = \frac{7}{2}nR(T_{AB} - T_A)$$

放熱 $Q_{CD}$(等圧冷却):

$$Q_{CD} = \frac{7}{2}nR(T_{CD} - T_D)$$

熱効率:

$$e_2 = 1 - \frac{Q_{CD}}{Q_{AB}} = 1 - \frac{T_{CD} - T_D}{T_{AB} - T_A}$$

断熱過程の関係から $T_A \cdot V_A^{2/5} = T_{CD}\cdot V_D'^{2/5}$(二原子の場合 $\gamma - 1 = 2/5$)。温度比は体積比に依存:

$$\frac{T_A}{T_{CD}} = \left(\frac{V_D'}{V_A}\right)^{2/5}$$

両熱機関で温度比を整理すると、一般に $e_1 \neq e_2$(効率は気体の種類で異なる)。

補足:カルノー限界と現実のエンジン

カルノー効率 $e_\text{C} = 1 - T_\text{low}/T_\text{high}$ は熱力学第2法則の帰結で、どんな熱機関もこれを超えることはできません。

現実の熱機関はカルノー効率より低い値になります:

  • ガソリンエンジン(オットーサイクル):効率約25-30%
  • ディーゼルエンジン:効率約35-45%
  • 火力発電(ランキンサイクル):効率約40-45%
  • 天然ガスコンバインドサイクル:効率約60%(最高水準)

カルノー効率に近づけるには「高温側温度を上げる、低温側温度を下げる」ことが必要ですが、材料の耐熱温度が現実の制約になります。

Point

$\gamma$ = 単原子(5/3) > 二原子(7/5)。同じ圧力比で二原子の方が体積膨張が大きい、熱効率は異なる(一般に単原子の方がカルノー限界に近い)。

全体まとめ:熱力学サイクルの要点

直感的理解
熱機関は「高温側から熱を受け取り、一部を仕事に変換し、残りを低温側に捨てる」装置。ここに熱力学第1法則(エネルギー保存)と熱力学第2法則(エントロピー増大)が深く関わっています。

重要公式のまとめ:

$$\text{熱力学第1法則}: \quad Q = \Delta U + W_\text{気体がした仕事}$$ $$\text{理想気体の状態方程式}: \quad pV = nRT$$ $$\text{単原子の内部エネルギー}: \quad U = \frac{3}{2}nRT$$ $$\text{カルノー効率}: \quad e_\text{C} = 1 - \frac{T_\text{low}}{T_\text{high}}$$

各過程の詳細:

Point

熱力学サイクル問題のコツ:① 各過程の種類を特定 → ② 仕事・熱量・内部エネルギー変化を個別に求める → ③ サイクル1周で $\Delta U = 0$ → ④ 熱効率 $= W_\text{正味}/Q_\text{吸}$。