前期 問題Ⅲ:熱力学(連結シリンダーの気体の状態変化)

解法の指針

断熱壁で囲んだシリンダーA(ヒーター付き)と、等温壁で囲んだシリンダーBを、なめらかなピストンで連結した系を扱う熱力学の総合問題です。前半は単独シリンダーAの定圧変化、後半は2つのシリンダーが連動する複合過程を考えます。

問題の構成

全体を貫くポイント

設問(1)

直感的理解
シリンダーAは断熱で囲まれているが、ピストンは外気圧 \(p_0\) で押されたまま自由に動くので、気体Aの圧力は \(p_0\) のまま一定(定圧変化)。与えた熱量 \(Q_{A1}\) は、温度を上げる分(内部エネルギー)と、ピストンを押し出す仕事の両方に使われる。定圧モル比熱 \(\frac{5}{2}R\) はその合計を一気に扱う便利な係数。

設定:シリンダーAは断熱壁で囲まれていますが、ピストンは外気圧 \(p_0\) を受けながらなめらかに動けます。ピストンが静止する条件は「気体Aの圧力 = 外気圧 \(p_0\)」なので、状態⓪→①は圧力 \(p_0\) 一定の定圧変化です。

立式:1モルの気体を定圧で加熱したとき、与える熱量と温度変化の関係は、定圧モル比熱 \(C_p=\dfrac{5}{2}R\) を用いて、

$$Q_{A1} = C_p (T_{A1} - T_0) = \frac{5}{2}R(T_{A1} - T_0)$$

計算:\(T_{A1}\) について解きます。

$$\frac{5}{2}R(T_{A1} - T_0) = Q_{A1} \quad\Rightarrow\quad T_{A1} - T_0 = \frac{2Q_{A1}}{5R}$$ $$T_{A1} = T_0 + \frac{2Q_{A1}}{5R}$$
答え:
$$T_{A1} = T_0 + \frac{2Q_{A1}}{5R}$$
具体例:数値で確認

たとえば \(T_0 = 300\) K, \(R = 8.31\) J/(mol·K), \(Q_{A1} = 1.0\times10^3\) J のとき:

$$T_{A1} = 300 + \frac{2 \times 1.0\times10^3}{5 \times 8.31} = 300 + \frac{2000}{41.6} \fallingdotseq 300 + 48 = 348 \text{ K}$$

1000 J の熱を加えると、定圧では約 48 K だけ温度が上がることが分かります。

Point

「断熱壁=定積」ではない。ピストンが自由に動くので、断熱壁で囲んでいても外気圧 \(p_0\) のもとでの定圧変化になる。定圧なら \(C_p=\frac{5}{2}R\) を使う。

設問(2)

直感的理解
定圧変化で気体がする仕事は「圧力 × 体積変化」。\(p\text{-}V\) グラフでは横向きの長方形の面積。ここでは体積を温度に置き換えると、状態方程式から \(p_0 V = RT\) なので「仕事 = 気体定数 × 温度変化」というすっきりした形になる。

設定:定圧変化で気体Aがした仕事は、問題文より \(W_{A1} = p_0(V_{A1} - V_0)\) で与えられます。これを \(R, T_0, T_{A1}\) で表します。

立式:1モルの理想気体の状態方程式 \(pV = RT\) を、状態⓪と状態①に適用します。

$$p_0 V_0 = R T_0, \qquad p_0 V_{A1} = R T_{A1}$$

計算:仕事の式に代入して整理します。

$$W_{A1} = p_0 V_{A1} - p_0 V_0 = R T_{A1} - R T_0$$ $$W_{A1} = R(T_{A1} - T_0)$$
答え:
$$W_{A1} = R(T_{A1} - T_0)$$
補足:なぜ「気体定数 × 温度変化」になるのか

定圧変化では \(p_0 V = RT\) の両辺の変化を取ると \(p_0\,\Delta V = R\,\Delta T\)(\(p_0\) 一定)。左辺がまさに定圧での仕事 \(W=p_0\Delta V\) なので、\(W = R\Delta T = R(T_{A1}-T_0)\) となります。1モルあたり「温度が 1 K 上がるごとに気体は \(R\fallingdotseq 8.31\) J の仕事をする」という意味です。

Point

状態方程式 \(pV=RT\) を「\(pV\) を \(RT\) に置き換える道具」として使うと、体積が消えて温度だけの式になり見通しが良い。1モルなら定圧仕事は \(W = R\Delta T\)。

設問(3)

直感的理解
与えた熱 \(Q_{A1}\) のうち、何割が「仕事」に化けたかを問う問題。単原子分子の定圧加熱では、熱の \(\frac{2}{5}\)(40%)が外への仕事に、残り \(\frac{3}{5}\)(60%)が内部エネルギー(温度上昇)になる。

設定:設問(1)の \(T_{A1}-T_0=\dfrac{2Q_{A1}}{5R}\) と、設問(2)の \(W_{A1}=R(T_{A1}-T_0)\) を組み合わせます。

立式・計算:設問(2)の式に設問(1)の温度変化を代入します。

$$W_{A1} = R(T_{A1} - T_0) = R \cdot \frac{2Q_{A1}}{5R}$$

\(R\) が約分されて、

$$W_{A1} = \frac{2}{5}Q_{A1}$$
答え:
$$W_{A1} = \frac{2}{5}Q_{A1}$$
補足:残りの 3/5 は内部エネルギーへ

熱力学第一法則 \(Q_{A1}=\Delta U + W_{A1}\) より、内部エネルギー変化は

$$\Delta U = Q_{A1} - W_{A1} = Q_{A1} - \frac{2}{5}Q_{A1} = \frac{3}{5}Q_{A1}$$

これは単原子分子の \(\Delta U = \frac{3}{2}R\Delta T = \frac{3}{2}R\cdot\frac{2Q_{A1}}{5R} = \frac{3}{5}Q_{A1}\) と一致します。定圧加熱では \(W:\Delta U = \frac{2}{5}:\frac{3}{5} = 2:3\)、これは \(R : \frac{3}{2}R\) の比に他なりません。

Point

単原子分子の定圧加熱では、熱の \(\frac{2}{5}\) が仕事、\(\frac{3}{5}\) が内部エネルギー。\(C_p=\frac{5}{2}R\) の分母 5 が「\(\frac{2}{5}\)・\(\frac{3}{5}\)」の出どころ。

設問(4)

直感的理解
断面積が等しいピストンでつながっているので、気体Aが膨らんだ分だけ気体Bは押し縮められる。つまり「Aの増えた体積 = Bの減った体積」。2つの体積を足すと最初と同じ \(2V_0\) のまま。あとは比 \(3:1\) で振り分ける。

設定:シリンダーAとBは断面積が等しいピストン(剛体の連結棒つき)でつながり、床に固定されています。ピストンが右へ動いて気体Aが体積 \(\Delta V\) だけ膨張すると、気体Bは同じだけ圧縮されます。

立式:状態⓪では \(V_A = V_B = V_0\)。Aの増加分とBの減少分が等しいので、体積の総和は保存されます。

$$V_{A2} + V_{B2} = V_0 + V_0 = 2V_0$$

さらに、状態②での測定結果 \(V_{A2} : V_{B2} = 3 : 1\) より \(V_{A2} = 3V_{B2}\)。これを代入します。

$$3V_{B2} + V_{B2} = 2V_0 \quad\Rightarrow\quad 4V_{B2} = 2V_0$$

計算:

$$V_{B2} = \frac{2V_0}{4} = \frac{V_0}{2}$$
答え:
$$V_{B2} = \frac{V_0}{2} \qquad\left(\text{このとき } V_{A2} = 3V_{B2} = \frac{3V_0}{2}\right)$$
補足:「体積の和が一定」が成り立つ理由

連結棒は剛体で、左右のピストンの断面積が等しい(\(S\))。ピストンが右へ \(x\) だけ動くと、気体Aの体積は \(+Sx\)、気体Bの体積は \(-Sx\) 変化します。よって \(V_A + V_B\) の変化はゼロで、つねに初期値 \(2V_0\) に保たれます。中央の外気領域の体積は左右のピストンが同じ \(x\) だけ動くので変わりません。

Point

連結ピストン問題の定石は「体積の和が一定」という拘束条件。断面積が等しいことが前提(違う場合は \(S_A\Delta x = -S_B\Delta x\) を別途立てる)。

設問(5)

直感的理解
ピストンの力のつり合いから、状態②では気体Aと気体Bの圧力が等しくなる(\(p_{A2}=p_{B2}\))。気体Aは右へ膨張しながら圧力が上がり、気体Bは左へ圧縮されながら(等温なので双曲線に沿って)圧力が上がる。両者は同じ最終圧力に達する → \(p_{A2}\) と \(p_{B2}\) が同じ高さのグラフを選ぶ。

立式(圧力の関係):ピストン(質量無視)にはたらく力のつり合いを考えます。気体Aは断面積 \(S\) のピストンを右へ \(p_{A2}S\) で押し、気体Bは左へ \(p_{B2}S\) で押します。中央の外気は左右のピストン面を等しい面積で押すので打ち消し合います。したがって、

$$p_{A2} S = p_{B2} S \quad\Rightarrow\quad p_{A2} = p_{B2}$$

各気体の変化:

気体Bの等温変化から \(p_{B2} = \dfrac{p_0 V_0}{V_{B2}} = \dfrac{p_0 V_0}{V_0/2} = 2p_0\)。よって \(p_{A2} = p_{B2} = 2p_0\)。両気体が同じ最終圧力 \(2p_0\) に達するグラフを選びます。

答え:選択肢 (ウ)
\(p_{A2}\) と \(p_{B2}\) が同じ高さ(同一の点線上)に並び、気体B(破線)が左へ、気体A(実線)が右へ、ともに \(V_0\) を出発点として上昇するグラフ。
補足:他の選択肢が誤りな理由
  • (ア) \(p_{A2} > p_{B2}\)、(イ) \(p_{B2} > p_{A2}\):力のつり合いから両者は等しいので不可。
  • (オ)(カ) のように圧力が下降するもの:気体Aは加熱・膨張だが圧力は上昇する(後述の通り \(p\) も \(V\) も増える)ため不可。
  • 正しいのは「\(p_{A2}=p_{B2}\)」かつ「両方とも圧力が \(p_0\) から上昇」の (ウ)。
Point

連結ピストンの力のつり合い → \(p_{A2}=p_{B2}\) がグラフ選択の決め手。気体Bは等温なので \(pV=\) 一定の双曲線に必ず乗る。

設問(6)

直感的理解
気体Aの最終状態が分かれば、状態方程式(\(\frac{pV}{T}=\)一定)で温度が出る。気体Aは圧力が 2 倍、体積が \(\frac{3}{2}\) 倍になったので、温度は \(2 \times \frac{3}{2} = 3\) 倍。

立式:まず気体Aの状態②の圧力を求めます。設問(5)で示したように \(p_{A2}=p_{B2}\)、かつ気体Bは等温変化なので、

$$p_{B2} V_{B2} = p_0 V_0 \quad\Rightarrow\quad p_{B2} = \frac{p_0 V_0}{V_{B2}} = \frac{p_0 V_0}{V_0/2} = 2p_0$$

よって \(p_{A2} = 2p_0\)。次に気体Aにボイル・シャルルの法則(状態方程式)を適用します。

$$\frac{p_{A2} V_{A2}}{T_{A2}} = \frac{p_0 V_0}{T_0}$$

数値代入・計算:\(p_{A2}=2p_0\)、\(V_{A2}=\dfrac{3V_0}{2}\) を代入して \(T_{A2}\) について解きます。

$$T_{A2} = T_0 \cdot \frac{p_{A2} V_{A2}}{p_0 V_0} = T_0 \cdot \frac{2p_0 \cdot \dfrac{3V_0}{2}}{p_0 V_0} = T_0 \cdot \frac{3 p_0 V_0}{p_0 V_0} = 3T_0$$
答え:
$$T_{A2} = 3T_0$$
具体例:数値で確認

\(T_0 = 300\) K なら \(T_{A2} = 3 \times 300 = 900\) K。圧力 2 倍・体積 1.5 倍で温度はちょうど 3 倍になります(\(2 \times 1.5 = 3\))。

Point

気体Bが「等温」であることが \(p_{B2}=2p_0\) を決め、それが力のつり合いで気体Aの圧力 \(p_{A2}=2p_0\) を決める。あとは気体Aの状態方程式で温度が \(3T_0\)。

設問(7)

直感的理解
熱力学第一法則は「与えた熱 = 温度上昇に使う分 + 外へする仕事」。気体Aは単原子分子なので、温度上昇に使う分(内部エネルギー)は温度変化だけで決まる。残りが仕事。

立式:状態⓪→②で気体Aに熱力学第一法則を適用します。気体Aに与えた熱量 \(Q_{A2}\) は、内部エネルギー変化 \(\Delta U_A\) と気体Aがした仕事 \(W_{A2}\) に分配されます。

$$Q_{A2} = \Delta U_A + W_{A2}$$

内部エネルギー変化 \(\Delta U_A\):気体Aは単原子分子理想気体なので、定積モル比熱は \(\dfrac{3}{2}R\)。温度は設問(6)より \(T_0 \to T_{A2}=3T_0\)。

$$\Delta U_A = \frac{3}{2}R(T_{A2} - T_0) = \frac{3}{2}R(3T_0 - T_0) = \frac{3}{2}R \cdot 2T_0 = 3RT_0$$

計算:\(W_{A2}\) について解きます。

$$W_{A2} = Q_{A2} - \Delta U_A = Q_{A2} - 3RT_0$$
答え:
$$W_{A2} = Q_{A2} - 3RT_0$$
補足:内部エネルギーは経路によらない

気体Aは途中で複雑な変化をしますが、内部エネルギーは「始状態と終状態の温度だけ」で決まる状態量です。途中経路がどうであれ \(\Delta U_A = \frac{3}{2}R(T_{A2}-T_0)\) が使えます。これが第一法則を使う強みです。

Point

単原子分子の内部エネルギーは \(U = \frac{3}{2}nRT\)。温度変化さえ分かれば \(\Delta U\) は経路によらず即座に出る。残りが仕事 \(W_{A2}=Q_{A2}-\Delta U_A\)。

設問(8)

直感的理解
質量を無視できるピストンは「エネルギーをためない」ので、気体Aがした仕事はそっくりそのまま気体Bを圧縮する仕事に渡る。気体Bは等温なので温度は変わらず、もらった仕事と同じだけの熱 \(Q_{B2}\) を外へ捨てる。つまり \(W_{A2}=Q_{B2}\)。だから \(Q_{A2}-Q_{B2}\) は気体Aの内部エネルギー増加そのもの。

立式(ピストンのエネルギー収支):ピストン(質量無視)は運動エネルギーをためないので、はたらく仕事の総和はゼロです。気体Aがピストンにした仕事 \(W_{A2}\) は、そのままピストンが気体Bにする仕事になります。中央の外気は左右のピストン面に等しい仕事をするため打ち消し合います(体積変化ゼロ)。よって、

$$W_{A2} = (\text{気体Bがされた仕事})$$

気体Bの第一法則:気体Bは等温(\(T_0\) 一定)なので内部エネルギー変化はゼロ(\(\Delta U_B = 0\))。気体Bは外へ熱量 \(Q_{B2}\) を放出するので、Bが吸収した熱は \(-Q_{B2}\)。第一法則「\(Q = \Delta U + W_{\text{B が した仕事}}\)」より、

$$-Q_{B2} = 0 + (\text{気体Bがした仕事}) \quad\Rightarrow\quad (\text{気体Bがされた仕事}) = Q_{B2}$$

したがって \(W_{A2} = Q_{B2}\)。計算:設問(7)の \(W_{A2} = Q_{A2} - 3RT_0\) と等しいので、

$$Q_{A2} - 3RT_0 = Q_{B2} \quad\Rightarrow\quad Q_{A2} - Q_{B2} = 3RT_0$$
答え:
$$Q_{A2} - Q_{B2} = 3RT_0$$
補足:これは気体Aの内部エネルギー増加そのもの

\(Q_{A2}-Q_{B2}\) は「系(A+B)に正味で入った熱」です。系全体では気体Bの内部エネルギーは変わらず(等温)、気体Aの内部エネルギーだけが増えます。さらにピストンは仕事をためず、系全体の体積変化はゼロ(外への正味の仕事ゼロ)なので、正味で入った熱はすべて気体Aの内部エネルギー増加 \(\Delta U_A = 3RT_0\) になります。

Point

質量を無視できるピストンは「仕事の中継ぎ役」。\(W_{A2}=Q_{B2}\) が成り立つ。これと設問(7)を組み合わせると、難しそうな \(Q_{A2}-Q_{B2}\) が \(\Delta U_A=3RT_0\) に化ける。

設問(9)

直感的理解
最後は具体的な数値(文字式)を出す。気体Bを \(V_0\) から \(\frac{V_0}{2}\) へ等温圧縮するのに必要な仕事を、与えられた等温仕事の公式 \(RT_0\log\frac{V_1}{V_2}\) で計算する。それが \(Q_{B2}\)(=気体Aの仕事 \(W_{A2}\))。あとは設問(7)の式に入れるだけ。

立式(気体Bの等温圧縮の仕事):気体Bは温度 \(T_0\) 一定のまま体積が \(V_1=V_0\) から \(V_2=V_{B2}=\dfrac{V_0}{2}\) へ変化します。問題文で与えられた「等温変化で 1 モルの気体にされた仕事 \(RT_0\log\dfrac{V_1}{V_2}\)」を使います(ここで \(\log\) は問題の指定どおり \(e=2.71828\cdots\) を底とする自然対数 \(\log_e\))。

$$(\text{気体Bにされた仕事}) = RT_0 \log\frac{V_0}{V_{B2}} = RT_0 \log\frac{V_0}{V_0/2}$$

数値代入・計算:\(\dfrac{V_0}{V_0/2} = 2\) なので、

$$(\text{気体Bにされた仕事}) = RT_0 \log 2$$

気体Bは等温(\(\Delta U_B=0\))なので、された仕事はすべて外へ放出する熱になります(設問(8))。よって \(Q_{B2} = RT_0\log 2\)、かつ \(W_{A2}=Q_{B2}=RT_0\log 2\)。

結果:設問(7)の \(W_{A2}=Q_{A2}-3RT_0\) に代入して \(Q_{A2}\) を求めます。

$$RT_0\log 2 = Q_{A2} - 3RT_0$$ $$Q_{A2} = 3RT_0 + RT_0\log 2 = RT_0(3 + \log 2)$$
答え:
$$Q_{A2} = RT_0(3 + \log 2)$$
具体例:数値の大きさを確認

\(\log 2 = 0.693\cdots\) なので \(Q_{A2} = RT_0(3 + 0.69) \fallingdotseq 3.69\,RT_0\)。たとえば \(R=8.31\) J/(mol·K), \(T_0=300\) K なら:

$$Q_{A2} \fallingdotseq 3.69 \times 8.31 \times 300 \fallingdotseq 9.2\times10^3 \text{ J}$$

内訳は、気体Aの内部エネルギー増加 \(3RT_0 \fallingdotseq 7.5\times10^3\) J と、気体Bを圧縮するために費やした仕事 \(RT_0\log 2 \fallingdotseq 1.7\times10^3\) J です。

🔬 発展:等温仕事の公式はどこから来るか

等温変化では \(p = \dfrac{RT_0}{V}\)。気体がする仕事 \(W_{\text{by}} = \displaystyle\int_{V_1}^{V_2} p\,dV = RT_0\int_{V_1}^{V_2}\frac{dV}{V} = RT_0\log\dfrac{V_2}{V_1}\)。気体がされる仕事はこの符号を反転して \(RT_0\log\dfrac{V_1}{V_2}\) となり、問題文の与式と一致します(高校範囲では結果のみを使えばよい)。

Point

等温の仕事は \(RT_0\log\frac{V_1}{V_2}\)(圧縮なら \(V_1>V_2\) で正)。これが \(Q_{B2}\)=\(W_{A2}\)。最後は設問(7)の関係に代入するだけで \(Q_{A2}=RT_0(3+\log 2)\)。