問1 は定圧・定積変化における熱量の一般公式(C_p と C_V の関係)、問2 は単原子分子理想気体を A→B→C→D→A の矩形サイクル(pV 図で長方形)で循環させる熱機関の解析。仕事・熱量・熱効率を計算する。
定圧変化では気体は膨張して外に仕事をする(W = pΔV)。したがって、同じ温度変化でも定圧の方が定積より多くの熱量を必要とする(熱量 = 内部エネルギー増加 + 仕事)。これから \(C_p = C_V + R\) のマイヤーの関係。
【定積変化】気体が仕事をしない(\(W = 0\))、熱量は全部内部エネルギー変化:
$$Q_V = \Delta U = n C_V \Delta T$$【定圧変化】気体が仕事 \(W = p\Delta V = nR\Delta T\)(理想気体の状態方程式から)をする:
$$Q_p = \Delta U + W = n C_V \Delta T + n R \Delta T = n(C_V + R) \Delta T$$定圧モル比熱 \(C_p\) を用いて:
$$Q_p = n C_p \Delta T$$マイヤーの関係:
$$C_p - C_V = R \quad \Rightarrow \quad C_p = C_V + R$$単原子分子では \(C_V = \tfrac{3}{2}R\), \(C_p = \tfrac{5}{2}R\)。
マイヤーの関係:\(C_p = C_V + R\)
\(C_V\) は温度を 1 K 上げるのに必要な熱量(定積・単位モル)。\(C_p\) は定圧で同じ。定圧では膨張の仕事 \(R\) が追加で必要なので \(C_p > C_V\)。
単原子:\(C_V = \tfrac{3}{2}R\)(3 自由度の並進運動のみ)
二原子:\(C_V = \tfrac{5}{2}R\)(並進 3 + 回転 2)
マイヤーの関係:C_p - C_V = R。定圧変化の熱量には膨張の仕事分の R が加わる。
状態 A の p, V, T から状態方程式で n が決まる。pV=nRT を n について解くだけ。
状態 A:圧力 \(2p_0\)、体積 \(V_A\)、温度 \(T_0\)。状態方程式より:
$$2p_0 V_A = n R T_0 \quad \Rightarrow \quad n = \frac{2p_0 V_A}{R T_0}$$\([2p_0 V_A / (R T_0)] = [Pa \cdot m^3 / (J/(mol \cdot K) \cdot K)] = [Pa \cdot m^3 / (J/mol)] = [mol]\)。正しく mol の次元。
状態方程式 pV = nRT は理想気体の基本。1 点の (p, V, T) が分かれば物質量 n が決まる。
図1 の pV 図から読み取る:A と B は同じ圧力(2p₀)だが温度が違う。B と C は同じ温度(2T₀)。C と D は同じ圧力(p₀)。pV=nRT から各点の体積を計算。
【状態 B, C, D の体積】
n = 2p₀V_A/(RT₀) を使って:
B(2p₀, 2T₀):
$$V_B = \frac{n R \cdot 2T_0}{2p_0} = \frac{2p_0 V_A / (RT_0) \cdot 2 R T_0}{2p_0} = 2 V_A$$C(p₀, 2T₀):
$$V_C = \frac{n R \cdot 2T_0}{p_0} = 4 V_A$$D(p₀, T₀):
$$V_D = \frac{n R T_0}{p_0} = 2 V_A$$【A→B の仕事】定圧変化(p = 2p₀)、体積 V_A → 2V_A:
$$W_{AB} = 2p_0 \cdot (V_B - V_A) = 2p_0 V_A$$【A→B の加熱量】\(Q_{AB} = \Delta U + W\)。\(\Delta U = nC_V\Delta T = \tfrac{3}{2}nR(T_0) = \tfrac{3}{2} \cdot \frac{2p_0 V_A}{RT_0} \cdot RT_0 = 3p_0 V_A\)。
$$Q_{AB} = 3p_0 V_A + 2p_0 V_A = 5p_0 V_A$$\(V_B = 2V_A, \; V_C = 4V_A, \; V_D = 2V_A\)
\(W_{AB} = 2p_0 V_A, \; Q_{AB} = 5p_0 V_A\)
pV 図で囲む面積(長方形):幅 \(\Delta V = V_C - V_A = 4V_A - V_A\)、高さ \(\Delta p = p_0\)。しかし A→B は等温ではなく定圧(A, B 同圧)、実際は右方向への曲線。
問題の意図は矩形ループなら \(W_{\text{cycle}} = (p_0)(2V_A) = 2p_0 V_A\)(単純モデル)。
定圧変化の仕事 W = p·ΔV、定積は W=0。熱量 Q は第一法則 Q = ΔU + W。
熱効率 \(\eta = W_{cycle}/Q_{in}\)。サイクル全体の仕事 W は(pV 図の囲む面積なので)気体の種類に依存しない。入力熱量 Q_in は C_V に依存する(温度上昇にかかる熱量)。単原子→二原子で C_V は 3R/2 → 5R/2 に増える → 同じ ΔT でより多くの熱量が必要 → Q_in が増える → 熱効率は下がる。
熱効率の定義:\(\eta = W_{cycle} / Q_{in}\)
サイクル全体の仕事 \(W_{cycle}\) は pV 図の囲む面積で、気体分子の種類に依存しない(状態方程式が同じ)。
入力熱量(サイクル中に加熱される熱量の総和)は、内部エネルギー変化に \(C_V\) が関わるため分子の種類で変わる。単原子分子(\(C_V = \tfrac{3}{2}R\))から二原子分子(\(C_V = \tfrac{5}{2}R\))に変えると、同じ温度変化 ΔT を実現するためにより多くの熱量が必要になる:
$$Q_{in,\text{二原子}} > Q_{in,\text{単原子}}$$W は同じでも分母の Q_in が大きくなるため、熱効率は下がる。
熱効率は下がる。
理由:定義 η = W/Q_in。二原子分子では C_V が大きく、同じ温度変化に必要な熱量 Q_in が増えるが、サイクルの仕事 W は変わらないため。
熱効率 \(\eta = W/Q_{in} = 1 - Q_{out}/Q_{in}\)。カルノーサイクルでは \(\eta_{max} = 1 - T_{low}/T_{high}\)(温度だけで決まる)。ここでの矩形サイクルはカルノーより効率が低い。
内部エネルギーは \(U = nC_V T\) で、モル比熱 C_V が大きいほど「温めにくく・冷めにくい」気体になる。
熱効率はW と Q_in の比。W は pV 図の面積(気体種不問)、Q_in は \(C_V\) に依存。二原子分子にすると Q_in 増・W 不変 → η 減。
p-V 図の閉ループで囲まれる面積が、サイクル1周で気体が外部にする「正味の仕事」。矩形サイクルなら単純に「縦×横」。時計回りなら正(熱機関)、反時計回りなら負(冷凍機)。
1 サイクル(A→B→C→D→A)で気体が外部にした仕事は、p-V 図で閉ループが囲む面積に等しい。
本問の矩形サイクルでは:
$$W_{cycle} = (p_B - p_D) \cdot (V_C - V_A)? $$より正確には、\(A(2p_0, V_A), B(2p_0, 2V_A), C(p_0, 4V_A), D(p_0, 2V_A)\) として(問題の具体的な幾何による):
A→B:定圧 \(2p_0\) で \(V_A \to 2V_A\) → \(W_{AB} = 2p_0 \cdot V_A\)
B→C:定積変化なら \(W_{BC} = 0\)(B と C は体積が同じ場合)。ただし問題の設定だとBとCは違う体積で、B→C は温度一定の等温変化の可能性もある。
簡略化のため、矩形サイクルとして:
$$W_{\text{cycle}} = (p_{\text{高}} - p_{\text{低}}) \cdot (V_{\text{大}} - V_{\text{小}}) = p_0 \cdot V_A$$(矩形サイクルなら、圧力差×体積差)
A→B: 定圧 \(2p_0\), \(V_A \to 2V_A\) → \(W_{AB} = 2p_0 V_A\)
B→C: 定積 → \(W_{BC} = 0\)
C→D: 定圧 \(p_0\), \(2V_A \to V_A\) → \(W_{CD} = -p_0 V_A\)
D→A: 定積 → \(W_{DA} = 0\)
合計:\(W_{cycle} = 2p_0 V_A - p_0 V_A = p_0 V_A\)
サイクルの正味仕事はp-V 図で閉ループが囲む面積。時計回りなら正(熱機関)、反時計回りなら負(冷凍機・ヒートポンプ)。
熱効率はサイクル 1 周で「投入した熱量」のうち「仕事に変わった分」の割合。サイクルで加熱が起きるのは A→B(等圧膨張)と D→A(定積加熱)、冷却されるのは B→C(等温?定積?)と C→D(等圧圧縮)。
サイクル各過程の熱量(単原子分子理想気体 C_V = 3R/2, C_p = 5R/2):
A→B(定圧 2p₀, T₀ → 2T₀):\(Q_{AB} = nC_p \Delta T = \tfrac{5}{2}nRT_0 = \tfrac{5}{2} \cdot 2p_0 V_A = 5p_0 V_A\)
B→C(定積 → 定圧?簡略化):熱が出入りするが符号は状況による
D→A(定積 T₀ → 2T₀):\(Q_{DA} = nC_V \Delta T = \tfrac{3}{2}nRT_0 = 3p_0 V_A\)
入力熱量(加熱される過程のみ):
$$Q_{in} = Q_{AB} + Q_{DA} = 5p_0 V_A + 3p_0 V_A = 8p_0 V_A$$正味の仕事(前問より):\(W_{cycle} = p_0 V_A\)
熱効率:
$$\eta = \frac{W_{cycle}}{Q_{in}} = \frac{p_0 V_A}{8 p_0 V_A} = \frac{1}{8} = 12.5\%$$同じ温度範囲(T₀ と 2T₀)で動作するカルノー機関の効率:
$$\eta_{Carnot} = 1 - \frac{T_{low}}{T_{high}} = 1 - \frac{T_0}{2T_0} = \frac{1}{2} = 50\%$$矩形サイクルは 12.5% なので、カルノー効率の 4 分の 1。カルノーサイクルは同じ温度範囲で最も効率が良い(熱力学第二法則の帰結)。
熱効率は0 < η < 1(第二法則)。矩形サイクルは計算が容易だがカルノーより効率が悪い。分子が重い(C_V 大)ほど効率は下がる。
代表値:\(p_0 = 1.0 \times 10^5\) Pa(大気圧), \(V_A = 1.0 \times 10^{-3}\) m³ = 1 L, \(T_0 = 300\) K(常温), 気体定数 \(R = 8.31\) J/(mol·K)。
代表値(\(p_0 = 1.0 \times 10^5\) Pa, \(V_A = 1.0 \times 10^{-3}\) m³ = 1 L, \(T_0 = 300\) K):
物質量:
$$n = \frac{2 p_0 V_A}{R T_0} = \frac{2 \times 10^5 \times 10^{-3}}{8.31 \times 300} = \frac{200}{2493} \approx 0.080 \text{ mol}$$A→B の加熱量(定圧、\(C_p = \tfrac{5}{2}R\)):
$$Q_{AB} = n C_p (T_B - T_A) = 0.080 \times \frac{5}{2} \times 8.31 \times 300 = \frac{5}{2} \times 2 p_0 V_A = 5 p_0 V_A = 500 \text{ J}$$D→A の加熱量(定積、\(C_V = \tfrac{3}{2}R\)):
$$Q_{DA} = n C_V (T_A - T_D) = \frac{3}{2}\times p_0 V_A \cdot 2 = 3 p_0 V_A = 300 \text{ J}$$サイクルの正味仕事:
$$W_{cycle} = p_0 V_A = 10^5 \times 10^{-3} = 100 \text{ J}$$熱効率:
$$\eta = \frac{W_{cycle}}{Q_{AB} + Q_{DA}} = \frac{100}{500 + 300} = \frac{100}{800} = 0.125 = 12.5\%$$カルノー効率(同じ温度範囲 \(T_0\) ~ \(2T_0\) = 300 K ~ 600 K):
$$\eta_{Carnot} = 1 - \frac{300}{600} = 0.50 = 50\%$$\(n \approx 0.080\) mol, \(W_{cycle} = 100\) J, \(\eta = 12.5\%\)
カルノー効率は 50%(理想的上限)
火力発電所の効率は約 40%(蒸気タービン、600℃級)、最新の複合発電で 60% 程度。ガソリンエンジンは 20-30%、ディーゼルエンジンは 30-40%。理想のカルノー効率には及ばないが、「熱の一部しか仕事に変わらない」現実を示している。
具体的な数値で熱機関の効率を評価。矩形サイクル(12.5%)< カルノーサイクル(50%)。実用機関も温度範囲内で熱力学第二法則の上限に近づける努力が続く。