前期 大問3:熱力学(気体の状態変化とサイクル)

解法の指針

断熱材のシリンダーに封じ込めた理想気体について、等積加熱・自由膨張・等圧変化・サイクル、さらにポアソンの関係式を用いた断熱変化と自由膨張(不可逆過程)を解析する総合問題です。

問題の構成

全体を貫くポイント

設問① — 状態Aの温度

直感的理解
状態方程式 \(pV = nRT\) に 1 mol の気体の圧力 \(p_0\)、体積 \(V_0\) を代入するだけ。温度は圧力と体積の積に比例する。

1 mol の理想気体の状態方程式より:

$$pV = nRT = 1 \cdot R \cdot T$$

状態 A では \(p = p_0\)、\(V = V_0\) なので:

$$p_0 V_0 = RT_A$$ $$T_A = \frac{p_0 V_0}{R}$$
答え:\(\displaystyle T_A = \frac{p_0 V_0}{R}\)

設問② — 等積加熱での吸熱量と仕事

直感的理解
弁を閉じたまま加熱すると体積は変わらない(等積変化)。体積変化がないので気体は仕事をしない。加えた熱はすべて内部エネルギーの増加に使われる。

状態 A → B は等積変化(体積 \(V_0\) 一定)。圧力が \(p_0\) の \(y\) 倍(\(y > 1\))になるまで加熱する。

等積変化では気体は仕事をしないので \(W_{AB} = 0\)。熱力学第1法則より:

$$Q_{AB} = \Delta U_{AB} + W_{AB} = \Delta U_{AB}$$

温度変化は、等積変化で \(p \propto T\) より:

$$\frac{T_B}{T_A} = \frac{yp_0}{p_0} = y \quad \Rightarrow \quad T_B = yT_A = \frac{yp_0 V_0}{R}$$

1 mol の理想気体で定積モル熱容量 \(C_V\) を用いて:

$$Q_{AB} = C_V (T_B - T_A) = C_V \left(\frac{yp_0 V_0}{R} - \frac{p_0 V_0}{R}\right) = \frac{C_V p_0 V_0 (y - 1)}{R}$$

仕事は:

$$W_{AB} = 0$$
答え:
\(\displaystyle Q_{AB} = \frac{C_V p_0 V_0 (y-1)}{R}\)、\(W_{AB} = 0\)
(\(x\)、\(T_1\) を使って表せ → \(T_1 = T_A\) として \(Q_{AB} = C_V(y-1)T_1\))
補足:マイヤーの関係式

定圧モル熱容量 \(C_P\) と定積モル熱容量 \(C_V\) の関係:

$$C_P - C_V = R$$

この関係は問題の後半で \(C_P\) と \(C_V\) の関係式を導くのに使える。

Point

等積変化では \(W = 0\) なので、\(Q = \Delta U = nC_V \Delta T\)。加えた熱がすべて内部エネルギー(温度上昇)に変わる。

設問③ — 自由膨張と状態Cの圧力比

直感的理解
弁を開けて真空に気体を噴出させる「自由膨張」では、壁を押し返す相手がいないので仕事はゼロ。断熱容器なので熱の出入りもゼロ。よって温度は変わらない。

弁を開けて気体を真空に膨張させる自由膨張では:

状態 B の温度は \(T_B = yT_A\)。自由膨張後の状態 C は温度が \(T_B\) のまま。体積は \(V_0\)(左側)+ \(V_0\)(右側)= \(2V_0\)。

状態方程式より状態 C の圧力を求める:

$$p_C \cdot 2V_0 = RT_B = R \cdot yT_A = yp_0V_0$$ $$p_C = \frac{yp_0}{2}$$

圧力比 \(x\) は:

$$x = \frac{p_B}{p_A} = y$$

(等積変化で \(p \propto T\) なので)

答え:\(x = y\)(等積変化では圧力は温度に比例)

設問④ — 状態 C → A の等圧変化

直感的理解
ピストンの固定を外して熱交換器で冷却すると、シリンダー内圧力は大気圧 \(p_0\) に等しいまま体積が縮む。等圧変化で温度と体積が比例する。

状態 C は圧力 \(p_C = yp_0/2\) だが、問題文によると「状態 C の圧力は状態 A と同じ」つまり \(p_C = p_0\)。

状態 C(\(p_0, 2V_0\))から状態 A(\(p_0, V_0\))への等圧変化。放出した熱は:

$$Q_{CA} = C_P(T_A - T_C)$$

\(T_C\) を状態方程式から求める:

$$p_0 \cdot 2V_0 = RT_C \quad \Rightarrow \quad T_C = \frac{2p_0 V_0}{R} = 2T_A$$

仕事は等圧変化で:

$$W_{CA} = p_0(V_A - V_C) = p_0(V_0 - 2V_0) = -p_0 V_0$$

(気体が圧縮されるので外部から仕事をされる → 負)

放出した熱量:

$$Q_{CA} = C_P(T_A - T_C) = C_P\left(\frac{p_0V_0}{R} - \frac{2p_0V_0}{R}\right) = -\frac{C_P p_0 V_0}{R}$$
答え:
\(\displaystyle W_{CA} = -p_0 V_0\)(気体が外部にされた仕事)
\(\displaystyle Q_{CA} = -\frac{C_P p_0 V_0}{R}\)(放熱)
\(T_1\) を使って:\(Q_{CA} = -C_P T_1\)

設問⑤ — サイクルと \(C_V\), \(C_P\) の関係

直感的理解
サイクル(A → B → C → A)を1周すると内部エネルギーは元に戻る。つまり1周分の \(\Delta U = 0\)。よって熱力学第1法則から、1サイクルの正味の仕事 = 正味の吸熱量。

サイクル A → B → C → A における熱力学第1法則の各過程:

A → B(等積加熱):

$$Q_{AB} = \Delta U_{AB} = C_V(T_B - T_A),\quad W_{AB} = 0$$

B → C(自由膨張):

$$Q_{BC} = 0,\quad W_{BC} = 0,\quad \Delta U_{BC} = 0$$

C → A(等圧変化):

$$Q_{CA} = C_P(T_A - T_C),\quad W_{CA} = p_0(V_A - V_C)$$

サイクル1周で \(\Delta U_{\text{total}} = 0\) なので:

$$Q_{AB} + Q_{BC} + Q_{CA} = W_{AB} + W_{BC} + W_{CA}$$ $$C_V(T_B - T_A) + 0 + C_P(T_A - T_C) = 0 + 0 + p_0(V_0 - 2V_0)$$

\(T_B = 2T_A\)(\(y = 2\) の場合の例)、\(T_C = 2T_A\) のとき:

$$C_V T_A - C_P T_A = -p_0 V_0 = -RT_A$$ $$C_V - C_P = -R$$ $$\boxed{C_P - C_V = R}$$
答え:定積モル熱容量 \(C_V\) と定圧モル熱容量 \(C_P\) の関係式(マイヤーの関係式
$$C_P - C_V = R$$

導出過程:サイクルの熱力学第1法則を各過程に適用し、1周で内部エネルギー変化がゼロという条件と自由膨張で \(Q = W = 0\) を使う。

別解:一般の y について

一般の \(y\) について各量を計算する:

  • \(T_B = yT_A\)、\(T_C = 2T_A\)(自由膨張後の温度は \(T_B\) のまま… ではなく、\(p_C = p_0\) から \(T_C = 2T_A\))

等積加熱で圧力が \(y\) 倍 → \(T_B = yT_A\)。自由膨張で温度不変 → \(T_C' = yT_A\)、体積 \(2V_0\)、\(p_C = yp_0/2\)。

しかし問題文では「状態 C の圧力は状態 A と同じ」とあるため、自由膨張後にさらに等圧冷却が入って \(p_C = p_0\) となる。

サイクルの各過程をまとめると、マイヤーの関係式 \(C_P - C_V = R\) が一般的に成り立つ。

Point

マイヤーの関係式 \(C_P - C_V = R\) は理想気体の基本性質から導かれる。サイクルの熱力学第1法則を使うとエレガントに導出できる。自由膨張は仕事も熱もゼロという特殊な過程。

設問⑥ — 混合気体の内部エネルギー変化

直感的理解
2原子分子と単原子分子では自由度が異なり、定積モル熱容量が違う。2原子分子は \(C_V = \frac{5}{2}R\)、単原子分子は \(C_V = \frac{3}{2}R\)。加熱時の内部エネルギー変化はそれぞれ独立に計算して足す。

問2の設定:左に 1 mol の2原子分子理想気体、右に 1 mol の単原子分子理想気体。初期は同温 \(T_0\)(弁を開いた後)。

2原子分子理想気体の定積モル熱容量は \(\frac{5}{2}R\)、単原子分子は \(\frac{3}{2}R\)。

弁を閉じたまま左を加熱し、圧力が \(y\) 倍になった場合、左側の内部エネルギー変化(\(T_1\) を使って表す):

$$\Delta U_{\text{左}} = 1 \cdot \frac{5}{2}R \cdot (T_{\text{後}} - T_0)$$

\(C_P\)、\(C_V\) を使わず記号 \(R\) で表すよう指定されているので:

$$\Delta U_{\text{左}} = \frac{5}{2}R(yT_0 - T_0) = \frac{5}{2}R T_0(y - 1)$$
答え:\(\displaystyle \Delta U_{\text{左}} = \frac{5}{2}RT_0(y-1)\)

設問⑦ — 混合後の平衡温度

直感的理解
弁を開けて2つの気体を混合すると、全体の内部エネルギーは保存される(断熱容器なので)。高温側から低温側へエネルギーが移動し、最終的に共通の温度になる。

混合前:左側は \(yT_0\)(2原子、1 mol)、右側は \(T_0\)(単原子、1 mol)。

混合後の平衡温度を \(T_f\) とすると、内部エネルギーの保存より:

$$\frac{5}{2}R \cdot yT_0 + \frac{3}{2}R \cdot T_0 = \frac{5}{2}R \cdot T_f + \frac{3}{2}R \cdot T_f$$ $$\frac{5y + 3}{2}RT_0 = \frac{5 + 3}{2}RT_f = 4RT_f$$ $$T_f = \frac{(5y + 3)T_0}{8}$$
答え:\(\displaystyle T_f = \frac{(5y + 3)T_0}{8}\)(\(T_1\) を使って表記)

設問⑧ — 混合気体の最終温度(熱交換器あり)

直感的理解
設問⑥と同じ加熱をした後、弁を開けたまま熱交換器で冷却し、十分時間が経過すると平衡に達する。その後、さらに熱交換器を停止すると最終温度はどうなるか。

弁を開けたまま熱交換器で冷却 → 全体が平衡温度に達する。設問⑥と同じ量の加熱をし(内部エネルギー増加分は同じ)、その後放冷して混合するので、最終温度は設問⑦と同じ:

$$T_f = \frac{(5y+3)T_0}{8}$$

ただし設問⑧の指示では、さらに熱交換器を停止して放置とあるので、断熱下での最終平衡は⑦と同じ温度。

答え:\(\displaystyle T_f = \frac{(5y+3)T_0}{8}\)(\(T_1\) を使って表記)
Point

異種気体の混合でも内部エネルギーの保存(断熱条件下)が成り立つ。定積モル熱容量が異なるので、\(\frac{5}{2}R\) と \(\frac{3}{2}R\) を使い分ける

設問⑨ — 断熱圧縮と状態Dの体積

直感的理解
ポアソンの関係式 \(pV^\gamma = \text{const}\) は準静的な断熱変化で成り立つ。単原子理想気体では \(\gamma = 5/3\)。圧力を32倍にしたとき、体積はどれだけ縮むか。

問3の設定:単原子理想気体 1 mol、初期状態 A(\(p_0, V_0, T_5\))。定積モル熱容量 \(\frac{3}{2}R\)。

ポアソンの関係式 \(pV^\gamma = \text{const}\)(\(\gamma = \frac{5}{3}\))を状態 A → D に適用:

$$p_0 V_0^{5/3} = 32p_0 \cdot V_D^{5/3}$$ $$V_D^{5/3} = \frac{V_0^{5/3}}{32}$$ $$V_D = V_0 \cdot 32^{-3/5} = V_0 \cdot (2^5)^{-3/5} = V_0 \cdot 2^{-3} = \frac{V_0}{8}$$
答え:\(\displaystyle V_D = \frac{V_0}{8}\)

設問⑩ — 内部エネルギー変化

直感的理解
断熱圧縮で温度が上がる(ディーゼルエンジンの原理)。内部エネルギー変化は温度変化に比例。

状態 D の温度を求める。状態方程式より:

$$T_D = \frac{p_D V_D}{R} = \frac{32p_0 \cdot V_0/8}{R} = \frac{4p_0 V_0}{R} = 4T_5$$

内部エネルギー変化は:

$$\Delta U_{AD} = \frac{3}{2}R(T_D - T_5) = \frac{3}{2}R \cdot 3T_5 = \frac{9}{2}RT_5 = \frac{9}{2}p_0V_0$$
答え:\(\displaystyle \Delta U_{AD} = \frac{9}{2}RT_5\)(\(RT_5 = p_0V_0\) を使うと \(\frac{9}{2}p_0V_0\))

設問⑪ — 状態Dの状態方程式

状態 D の体積を \(V_1\)、温度を \(T_1\) として状態方程式を書く:

$$32p_0 V_1 = RT_1$$
答え:\(32p_0 V_1 = RT_1\)
補足:ポアソンの関係式と γ の値

比熱比 \(\gamma = C_P/C_V\):

  • 単原子分子:\(\gamma = 5/3 \fallingdotseq 1.67\)
  • 2原子分子:\(\gamma = 7/5 = 1.40\)

ポアソンの関係式の同値な形:

$$pV^\gamma = \text{const}, \quad TV^{\gamma-1} = \text{const}, \quad T^\gamma p^{1-\gamma} = \text{const}$$
Point

\(32 = 2^5\) であるから \(32^{-3/5} = 2^{-3} = 1/8\)。指数計算では底を素因数分解するとスッキリする。

設問⑫⑬ — 自由膨張(不可逆過程)後の状態E

直感的理解
状態 D で外力を瞬間的に取り除くと、ピストンが急激に移動する「自由膨張」が起こる。この不可逆過程ではポアソンの関係式は使えない。温度は不変(断熱 + 仕事ゼロ)。

状態 D(\(32p_0, V_0/8, T_1\))で外力を瞬間的に取り除く。ピストンは急激に移動し、大気圧 \(p_0\) と釣り合って静止(状態 E)。

この過程は不可逆な断熱膨張。ピストンが大気圧 \(p_0\) に逆らって膨張するので、気体がした仕事は:

$$W_{DE} = p_0(V_E - V_D) = p_0\left(V_E - \frac{V_0}{8}\right)$$

断熱過程なので \(Q = 0\)。熱力学第1法則より:

$$\Delta U = -W_{DE}$$ $$\frac{3}{2}R(T_E - T_D) = -p_0\left(V_E - \frac{V_0}{8}\right)$$

状態 E では \(p_0 V_E = RT_E\) より \(V_E = RT_E/p_0\)。\(T_D = 4T_5 = 4p_0V_0/R\):

$$\frac{3}{2}R\left(T_E - \frac{4p_0V_0}{R}\right) = -p_0\left(\frac{RT_E}{p_0} - \frac{V_0}{8}\right)$$ $$\frac{3}{2}RT_E - 6p_0V_0 = -RT_E + \frac{p_0V_0}{8}$$ $$\frac{3}{2}RT_E + RT_E = 6p_0V_0 + \frac{p_0V_0}{8}$$ $$\frac{5}{2}RT_E = \frac{49}{8}p_0V_0$$ $$T_E = \frac{49p_0V_0}{20R} = \frac{49}{20}T_5$$

体積:

$$V_E = \frac{RT_E}{p_0} = \frac{49V_0}{20}$$
答え:
\(\displaystyle V_E = \frac{49}{20}V_0\)、\(\displaystyle T_E = \frac{49}{20}T_5\)

設問⑬ — 大気が受けた仕事

直感的理解
ピストンが急速に動いて大気を押しのける。大気は一定圧力 \(p_0\) で押されるので、仕事は \(p_0 \times \Delta V\)。
$$W_{\text{大気}} = p_0(V_E - V_D) = p_0\left(\frac{49V_0}{20} - \frac{V_0}{8}\right) = p_0 V_0\left(\frac{49}{20} - \frac{1}{8}\right)$$ $$= p_0 V_0 \cdot \frac{196 - 5}{40} = \frac{191}{40}p_0V_0$$
答え:\(\displaystyle W_{\text{大気}} = \frac{191}{40}p_0V_0\)

設問⑭ — 熱力学第1法則の式

状態 D → E の熱力学第1法則:

$$\Delta U_{DE} = Q_{DE} - W_{DE} = 0 - p_0(V_E - V_D)$$ $$\frac{3}{2}R(T_E - T_D) = -p_0(V_E - V_D)$$
答え:断熱(\(Q = 0\))かつ不可逆過程で、仕事は大気圧 \(p_0\) 一定のもとでの膨張仕事 \(p_0 \Delta V\)。

設問⑮ — 状態Eの体積 V₂/V₀

直感的理解
設問⑫〜⑭で導いた関係式を連立して \(V_E/V_0\) を求める。不可逆膨張なので、可逆断熱膨張(ポアソン)のときの \(V_0\) よりも大きい体積になる。

設問⑫の式をまとめ直し、\(V_E / V_0\) を求める:

状態方程式:\(p_0 V_E = RT_E\)、\(p_0 V_0 = RT_5\) より \(V_E/V_0 = T_E/T_5\)。

先ほどの計算から:

$$\frac{V_E}{V_0} = \frac{T_E}{T_5} = \frac{49}{20}$$

一方、もし可逆断熱膨張なら \(V = V_0\)(元に戻る)。不可逆膨張では \(V_E = 49V_0/20 = 2.45V_0 > V_0\) となり、元の体積よりも大きい

答え:\(\displaystyle \frac{V_E}{V_0} = \frac{49}{20}\)

導出過程:熱力学第1法則(\(\Delta U = -p_0\Delta V\))と状態方程式を連立。

別解:エントロピー増大の観点

不可逆過程ではエントロピーが増大する。可逆断熱では \(\Delta S = 0\) で元の体積に戻るが、不可逆膨張では \(\Delta S > 0\) となり、最終体積が大きくなる。

これは不可逆過程が「使える仕事」を失う(散逸する)ことに対応する。圧縮時にためた仕事の一部が「回収不能」になる。

補足:なぜポアソンの関係式が使えないか

ポアソンの関係式 \(pV^\gamma = \text{const}\) は準静的(可逆)断熱変化でのみ成り立つ。各瞬間で気体内部が熱平衡にある必要がある。

急速膨張では気体内部に圧力勾配が生じ、内部で摩擦的な散逸が起こる。したがって「気体の圧力」が一意に定義できず、\(pV^\gamma\) は適用不可。

この場合、外圧(大気圧 \(p_0\))が一定なので仕事は \(W = p_0 \Delta V\) と計算できる。

Point

不可逆過程ではポアソンの関係式は使えない。代わりに熱力学第1法則(\(\Delta U = -W\))と状態方程式を連立する。不可逆膨張では可逆膨張より最終体積が大きくなる(エネルギーの散逸)。