前期 大問3

解法の指針

独立したAとB。A は気体とピストンの熱力学、B は原子構造(ダロブロイ波と定常波条件、クーロン力系でボーア模型と類似の解法)。

着眼点:

A.問1:ピストン固定・温度 $\Delta T$ 上昇の熱量 $\Delta Q$

直感的理解
ピストンが固定 → 気体の体積は変化しない(等積変化)。気体は外部に仕事をしないので、熱力学第1法則 $\Delta Q = \Delta U + W$ で $W = 0$ → $\Delta Q = \Delta U = nC_V\Delta T$(定積モル比熱)。

設定:ピストン固定 → 気体の体積 $V$ は不変(等積変化)。

熱力学第1法則:

$$\Delta Q = \Delta U + W$$

体積変化なし → $W = p\Delta V = 0$。よって:

$$\Delta Q = \Delta U$$

理想気体の内部エネルギー:単原子分子なら $U = (3/2)nRT$、二原子なら $(5/2)nRT$。一般に:

$$\Delta U = n C_V \Delta T$$

ここで $C_V$ は定積モル比熱(分子1モルを1K上げるのに必要な熱量、体積一定)。単原子 $C_V = (3/2)R$、二原子 $C_V = (5/2)R$。

結果:

$$\boxed{\Delta Q = n C_V \Delta T}$$

数値例:単原子 $n=1$ mol, $\Delta T = 10$ K:

$$\Delta Q = 1\times \frac{3}{2}\times 8.31\times 10 = 124.7 \text{ J}$$
答え: $\Delta Q = n C_V \Delta T$(定積モル比熱の定義)
補足:自由度と比熱

気体分子の運動自由度は、単原子(He, Ne)は並進 3、合計 3。二原子(N₂, O₂)は並進 3 + 回転 2 = 合計 5。

エネルギー等分配則より、1自由度あたり $\frac{1}{2}k_B T$(1モルあたり $\frac{1}{2}R T$)。

$C_V = \frac{f}{2}R$、$C_p = \frac{f+2}{2}R$。比熱比 $\gamma = C_p/C_V = (f+2)/f$。単原子 $\gamma = 5/3$、二原子 $\gamma = 7/5$。

Point

等積過程:$\Delta Q = nC_V\Delta T$(仕事ゼロ、全て内部エネルギーへ)。ピストンが固定されているときの基本。

A.問2-3:ピストン自由・$F=0$ で温度 $\Delta T$ 上昇の $\Delta Q$

直感的理解
ピストンが自由で外力が0 → 気体の圧力は常に $p_0$ (大気圧)に等しい(等圧変化)。気体が温まると膨張し、大気圧に逆らって仕事 $W = p_0\Delta V$ をする。吸熱量は内部エネルギー増加 $\Delta U$ と仕事 $W$ の合計 $\Delta Q = nC_p\Delta T$。

設定(問2-3):ピストン自由、外力 $F = 0$、大気圧 $p_0$。気体温度が $\Delta T$ 上がる。

力の釣り合い:気体圧 $p_\text{gas} S = p_0 S + F$。$F = 0$ より $p_\text{gas} = p_0$(等圧)。

理想気体の状態方程式:$pV = nRT$ で $p = p_0$ 一定なら、$V \propto T$。温度が $\Delta T$ 上がると体積は:

$$\Delta V = \frac{nR\Delta T}{p_0}$$

気体がする仕事:

$$W = p_0 \Delta V = p_0 \cdot \frac{nR\Delta T}{p_0} = n R \Delta T$$

内部エネルギー変化:

$$\Delta U = n C_V \Delta T$$

熱力学第1法則:

$$\Delta Q = \Delta U + W = n C_V \Delta T + n R \Delta T = n(C_V + R)\Delta T$$

定圧モル比熱:

$$C_p = C_V + R \quad \text{(マイヤーの関係)}$$

よって:

$$\boxed{\Delta Q = n C_p \Delta T}$$

数値例:単原子気体 $n=1$, $\Delta T = 10$ K:

$$C_p = \frac{3}{2}R + R = \frac{5}{2}R$$ $$\Delta Q = 1 \times \frac{5}{2}\times 8.31 \times 10 \fallingdotseq 208 \text{ J}$$

等積時の $124.7$ J と比べ、$83$ J 余分に必要(これが仕事分 $W = nR\Delta T = 83$ J)。

答え: $\Delta Q = n C_p \Delta T$(定圧モル比熱、$C_p = C_V + R$)
補足:マイヤーの関係 $C_p - C_V = R$

この関係は理想気体に普遍的。単原子($C_V = 3R/2, C_p = 5R/2$)、二原子($C_V = 5R/2, C_p = 7R/2$)いずれも差は $R$ で一定。

物理的意味:定圧変化では、1K上げるために「内部エネルギー増加($C_V$)」+「膨張仕事($R$)」の両方が必要。

Point

定圧変化では $\Delta Q = nC_p\Delta T$、$C_p = C_V + R$。定積より多くの熱が必要(仕事分)。

A.問4:外力 $F$ でピストンを固定したときの位置 $x$

直感的理解
ピストンに外力 $F$(内向き)を加えると、気体圧力は $F/S$ だけ大気圧より高くなる → $p = p_0 + F/S$。気体をゆっくり圧縮すると等温変化になり、$pV = p_0 V_0 = p_0 S x_0$ から新しい位置 $x$ が決まる。

力の釣り合い:ピストンにかかる力は、気体圧 $p S$(外向き)+ 大気圧 $p_0 S$(内向き)+ 外力 $F$(内向き)。つり合い:

$$p S = p_0 S + F$$ $$p = p_0 + \frac{F}{S}$$

等温変化(温度 $T$ 一定):初期状態 $(p_0, V_0 = Sx_0)$ → 最終状態 $(p, V = Sx)$

$$p_0 \cdot Sx_0 = p\cdot Sx$$ $$x = \frac{p_0}{p} x_0 = \frac{p_0}{p_0 + F/S} x_0 = \frac{p_0 S}{p_0 S + F} x_0$$

結果:

$$\boxed{x = \frac{p_0 S}{p_0 S + F} x_0}$$

別の書き方:

$$\frac{x_0}{x} = 1 + \frac{F}{p_0 S}$$

$F = 0$ で $x = x_0$(初期位置に戻る)。$F \to \infty$ で $x \to 0$(ピストン完全押し込み)。

数値例:$x_0 = 10$ cm, $p_0 S = 100$ N, $F = 50$ N:

$$x = \frac{100}{100+50}\times 10 = \frac{2}{3}\times 10 = 6.67 \text{ cm}$$
答え: $x = \dfrac{p_0 S}{p_0 S + F} x_0$、または $\dfrac{x_0}{x} = 1 + \dfrac{F}{p_0 S}$
補足:なぜ等温?

「十分ゆっくり」変化させる条件では、気体は常に外界(恒温熱源)と熱平衡状態。熱のやりとりが十分に行われ、温度は常に一定。これが等温変化の数学的定義。

急激な圧縮は断熱変化で、圧縮するほど温度が上がり気体の圧力上昇も大きくなる($pV^\gamma = $ const)。

Point

力の釣り合い → 気体圧の表現、等温変化 $pV = $ const → 体積(または位置)の計算。2段階アプローチは熱力学定番。

A.問5-6:グラフの傾き・切片と線形近似

直感的理解
問4より $\dfrac{x_0}{x} = 1 + \dfrac{F}{p_0 S}$。この式は $\dfrac{x_0}{x}$ を縦軸、$F$ を横軸にプロットすると傾き $1/(p_0 S)$、切片 $1$ の直線になる。ゴム風船のように、力を加えると体積が変わる一般的な反応を可視化。

線形形式への変換:問4の結果を変形:

$$\frac{x_0}{x} = \frac{p_0 S + F}{p_0 S} = 1 + \frac{F}{p_0 S}$$

$y = x_0/x$、$x = F$ とすると $y = \dfrac{1}{p_0 S}F + 1$ という形(一次関数)。

グラフの特徴:

$F = 0$ の極限とグラフで何ができるか:

6: 線形近似(問6):$|F/(p_0 S)| \ll 1$ のとき、$(1 + u)^{-1} \approx 1 - u$ で

$$\frac{x}{x_0} = \frac{1}{1 + F/(p_0 S)} \approx 1 - \frac{F}{p_0 S}$$ $$\Delta x = x - x_0 \approx -\frac{F}{p_0 S}x_0$$

ここで「$\Delta F / F_0$ が十分小さい」を考えると、2次近似:

$$\frac{x}{x_0} \approx 1 - \frac{F}{p_0 S} + \frac{F^2}{(p_0 S)^2} - \cdots$$

2次項の符号はplusなので、ゴム風船のように「ある程度以上は硬くなる」挙動に対応。

答え:
(a) グラフ:$\dfrac{x_0}{x}$ vs $F$ は 傾き $\dfrac{1}{p_0 S}$、切片 $1$ の直線
(b) 線形近似:$x/x_0 \fallingdotseq 1 - F/(p_0 S)$($|F|/(p_0 S) \ll 1$)
補足:非線形近似の係数

$\dfrac{1}{1+u} = 1 - u + u^2 - u^3 + \cdots$ のテイラー展開より。

問題が「1次近似でよい」なら $\Delta x/x_0 \approx -F/(p_0 S)$、「2次近似」なら $\Delta x/x_0 \approx -F/(p_0 S) + (F/(p_0 S))^2$。

Point

非線形関係を線形化:$y = 1 + kF$ の形。傾き・切片を読み取るのは実験物理の基本手法。等温変化の $pV = $ const からの導出。

B.問7:電荷Aによる位置エネルギー $U$ と全エネルギー $E$

直感的理解
中性粒子Aが原点に固定されていて、帯電粒子Bを $+e$ とすると引力 $F = kr$(距離 $r$ に比例、$k$ は正の定数)。これはフックの法則型の引力(クーロン引力 $1/r^2$ とは違う)。位置エネルギーは $U = \int_0^r F dr = kr^2/2$(引力ならマイナス、でも本問では引力の積分を正負で正しく)。全エネルギー $E = K + U = mv^2/2 + kr^2/2$。円軌道では遠心力 $mv^2/r = kr$ から $mv^2 = kr^2$、よって $K = U$ で $E = 2K = kr^2$。

位置エネルギー U:引力 $F = kr$(中心向き)に対して、原点を基準として

$$U(r) = -\int_\infty^r F(-dr) = \int_0^r kr'dr' = \frac{1}{2}kr^2$$

(引力でもポテンシャルは正。中心に引力で束縛するため、$U$ は外側に行くほど大きい。これはフックの法則型ポテンシャル。)

K: 運動エネルギー(円軌道の条件):円運動の向心力=引力:

$$\frac{mv^2}{r} = kr$$ $$mv^2 = kr^2$$ $$K = \frac{1}{2}mv^2 = \frac{1}{2}kr^2$$

偶然にも $K = U = kr^2/2$。

全エネルギー E:

$$E = K + U = \frac{1}{2}kr^2 + \frac{1}{2}kr^2 = kr^2$$
答え:
(a) $U(r) = \dfrac{1}{2}kr^2$
(b) $K = \dfrac{1}{2}kr^2$
(c) $E = K + U = kr^2$
補足:調和振動子型ポテンシャル

$F = -kx$(フックの法則)から $U = kx^2/2$ はバネの典型例。

原子・分子では一般に $1/r^2$(クーロン)だが、理論上「仮想的に $F = kr$ の粒子」を考えると数学的に面白い結果が出る(3次元等方調和振動子)。

エネルギー準位は $E_n = \hbar\omega(n + 3/2)$($n = 0, 1, 2, \ldots$)で、均等間隔になる特殊なスペクトル。

Point

$F = kr$ 引力(バネ型)の場合、$K = U$(ビリアル定理の一形態)。クーロン $F = k/r^2$ とは違うパターン。

B.問8:量子条件による軌道半径 $r_n$

直感的理解
ボーアの量子条件 $mvr = n h/(2\pi)$(角運動量の量子化)と、円運動の力学条件 $mv^2 = kr^2$ を連立して解く。$n$ 番目の軌道半径が量子化される。

2条件:

(i) 力学条件:$mv^2 = kr^2$(問7より)

$$v^2 = \frac{k r^2}{m} \quad\Rightarrow\quad v = r\sqrt{\frac{k}{m}} \tag{1}$$

(ii) 量子条件:

$$mvr = \frac{nh}{2\pi} \tag{2}$$

連立:(1)を(2)に代入

$$m\cdot r\sqrt{\frac{k}{m}}\cdot r = \frac{nh}{2\pi}$$ $$r^2 \sqrt{mk} = \frac{nh}{2\pi}$$ $$r^2 = \frac{nh}{2\pi\sqrt{mk}}$$

$r$ を取る:

$$\boxed{r_n = \sqrt{\frac{nh}{2\pi\sqrt{mk}}}}$$

特徴:$r_n \propto \sqrt{n}$(ボーア模型では $n^2$ だが、$F = kr$ 系では $\sqrt{n}$)。これは調和振動子型の量子化特徴。

エネルギー準位:

$$E_n = kr_n^2 = k\cdot\frac{nh}{2\pi\sqrt{mk}} = \frac{nh}{2\pi}\sqrt{\frac{k}{m}}$$

これを $\omega = \sqrt{k/m}$ とおくと(調和振動子の角振動数):

$$E_n = \frac{n h\omega}{2\pi} = n\hbar\omega$$

($\hbar = h/(2\pi)$)

エネルギー準位は $n$ に比例(ボーアでは $-1/n^2$)、均等間隔の階段。これが調和振動子の量子力学的エネルギー準位と同じ形。

答え: $r_n = \sqrt{\dfrac{nh}{2\pi\sqrt{mk}}}$($r_n \propto \sqrt{n}$)
補足:量子力学との対応

古典的な調和振動子(1次元の $U = kx^2/2$)の量子化エネルギーは $E_n = \hbar\omega(n + 1/2)$($n=0,1,2,\ldots$)。1/2 は「ゼロ点エネルギー」。

本問(3次元、円運動)では $E_n = n\hbar\omega$ のように見えるが、現代物理的には $E_n = \hbar\omega(n_r + l + 3/2)$ と主量子数と角運動量量子数の組み合わせで決まる(3次元等方調和振動子)。

ボーア模型はクーロンと調和振動子で異なる予言をする。実際の原子はクーロン型なので水素原子に近い。

Point

ボーアの量子条件 $mvr = nh/(2\pi)$ は力の形に関係なく使える。力学条件(遠心力=引力)と組んで半径を求める。$F = k/r^2$(クーロン)なら $r_n \propto n^2$、$F = kr$(バネ)なら $r_n \propto \sqrt{n}$。

🔑 総まとめ

重要公式・概念: