前期 大問3:熱力学(2つの容器とピストンの理想気体)

解法の指針

大気圧下で重りを載せたピストン付き容器Xと、バルブで接続された容器Yからなる系の熱力学問題です。AとBは独立した問題として出題されています。

問題の構成

全体を貫くポイント

問1 — ピストンの力のつり合いと温度T₁

直感的理解

容器Xのピストンは自由に動けるが、大気圧と上に載ったおもりの重力で押されている。ピストンが静止するためには、容器内の気体の圧力がこれらと釣り合う必要がある。温度を上げるとピストンは上昇し、下げると下降する。

容器Xの円筒容器に断面積 \(S\) のピストンがあり、その上に質量 \(m\) のおもりが載っている。大気圧は \(p_0\)、容器X内には \(n\) モルの単原子分子理想気体が封入されている。

ピストンの力のつり合い:

ピストンに作用する力は、下から気体の圧力 \(pS\)、上から大気圧 \(p_0 S\) とおもりの重力 \(mg\) である。つり合いの条件:

$$pS = p_0 S + mg$$ $$\therefore\; p = p_0 + \frac{mg}{S}$$

ピストンの底面が容器Xの底面から高さ \(L\) の位置で静止しているので、気体の体積は \(V = SL\)。理想気体の状態方程式より:

$$pV = nRT_1$$ $$\left(p_0 + \frac{mg}{S}\right) \cdot SL = nRT_1$$ $$T_1 = \frac{(p_0 S + mg)L}{nR}$$
答え:\(T_1 = \dfrac{(p_0 S + mg)L}{nR}\)
🧮 数値例で確認

例えば \(p_0 = 1.0 \times 10^5\) Pa、\(m = 5.0\) kg、\(g = 9.8\) m/s²、\(S = 1.0 \times 10^{-3}\) m²、\(L = 0.40\) m、\(n = 0.10\) mol のとき:

$$p = 1.0 \times 10^5 + \frac{5.0 \times 9.8}{1.0 \times 10^{-3}} = 1.0 \times 10^5 + 4.9 \times 10^4 = 1.49 \times 10^5 \text{ Pa}$$ $$T_1 = \frac{1.49 \times 10^5 \times 1.0 \times 10^{-3} \times 0.40}{0.10 \times 8.31} = \frac{59.6}{0.831} = 71.7 \text{ K}$$

(実際の試験では記号のまま答えるので、数値は検算用に使う。)

Point

ピストンが自由に動ける場合、気体の圧力は常に \(p_0 + mg/S\) で一定(定圧条件)。温度が変わっても体積が変化するだけで圧力は変わらない。

問2 — バルブ開放後の温度T₂

直感的理解

バルブを開くと、気体は容器Yの真空中にも広がる。ピストンの位置を固定したまま(高さ \(L\))バルブを開くので、気体の体積は \(SL\) から \(SL + V_Y\) に増える。十分な時間が経つと容器XとYの温度・圧力は等しくなる。

問1の状態(温度 \(T_1\))からピストンの底面の高さを \(L\) のまま固定してバルブを開く。気体は容器Yに広がるだけで、容器やピストンに対して仕事をせず、また容器Yは真空なので自由膨張である。

十分な時間が経つと温度と圧力が均一になる。ここでピストンの位置は固定なので、容器X内の体積は \(SL\) のまま変わらない。合計体積は \(SL + V_Y\)。

ただし、問題文に「バルブを開いて十分な時間が経過した後、容器X と Y 内の気体の温度と圧力は等しくなった」とある。このとき気体の温度を \(T_2\)、圧力を求める。

ピストンは高さ \(L\) の位置のまま固定されているので、ピストンの力のつり合いは:

$$p_2 = p_0 + \frac{mg}{S}$$

(ピストンが固定なら力のつり合いは不要だが、「ピストンの底面の高さを \(L\) の位置のまま固定し」とあるので圧力は自由。)

実際には、バルブを開くと気体が \(V_Y\) に広がり、圧力が下がる。圧力が下がるとピストンは下がろうとするが、固定されているので圧力は下がったまま。

全体積 \(SL + V_Y\) に \(n\) モルが広がり、温度 \(T_2\) で圧力 \(p_2\):

$$p_2(SL + V_Y) = nRT_2$$

自由膨張では内部エネルギーが変化しないので \(T_2 = T_1\)。したがって:

$$p_2 = \frac{nRT_1}{SL + V_Y} = \frac{(p_0 S + mg)L}{SL + V_Y}$$

(\(nRT_1 = (p_0 + mg/S)SL = (p_0 S + mg)L\) を用いた。)

答え:\(T_2 = T_1 = \dfrac{(p_0 S + mg)L}{nR}\)
圧力は \(p_2 = \dfrac{(p_0 S + mg)L}{SL + V_Y}\)
📐 自由膨張で温度が変わらない理由

真空への膨張では、気体は仕事をしない(押す相手がない)。また系は断熱なので \(Q = 0\)。熱力学第一法則 \(\Delta U = Q - W = 0\) より内部エネルギー不変 → 理想気体では温度不変。

Point

真空への自由膨張:\(W = 0, Q = 0 \Rightarrow \Delta T = 0\)。理想気体の温度は変わらず、圧力だけが下がる。

問3 — ヒーターで加熱後の温度T₃

直感的理解

問2の状態からバルブを開いたままヒーターで加熱し、温度を \(T_3\) まで上昇させる。ピストンの位置を固定から外すとピストンは動くが、ここでは「ピストンの底面が高さ \(L\) の位置で変わらなかった」とあるので、容器X側の体積は一定のまま温度が上がり、圧力だけが変化する。

問2の状態からバルブを開いたままヒーターを用いて容器XとYの気体の温度を \(T_3\) まで上昇させる。このとき「ピストンの底面は高さ \(L\) の位置で変わらなかった」とあるので、容器Xの体積は \(SL\) のまま。

全体積 \(SL + V_Y\) は一定(ピストン不動+容器Y の体積固定)。理想気体の状態方程式より:

$$p_3(SL + V_Y) = nRT_3$$ $$p_3 = \frac{nRT_3}{SL + V_Y}$$

ピストンのつり合い条件(ピストンが動かない場合は成立しなくてよいが、ピストンが\(L\)で静止しているということは力がつり合っている)から:

$$p_3 \geq p_0 + \frac{mg}{S} \text{ のとき、ピストンは上昇しようとする}$$

しかし、問題文に「底面は高さ \(L\) の位置で変わらなかった」とあるので、温度 \(T_3\) は実は任意に与えられた条件で、\(T_3\) のときの気体の温度を \(p_0, m, g, S, L, V_Y, n, R\) を用いて表す問題である。

バルブを開いたまま加熱すると、気体全体が温まる。ピストン不動なので全体積一定の定積変化

$$\frac{p_2}{T_2} = \frac{p_3}{T_3} \quad\Rightarrow\quad p_3 = p_2 \cdot \frac{T_3}{T_1}$$

このときの気体温度は問題文で \(T_3\) と置かれている。問3 は「このときの気体の温度を \(p_0, m, g, S, L, V_Y, n, R\) のうち必要なものを用いて表せ」なので、状態方程式から直接表す:

$$T_3 = \frac{p_3(SL + V_Y)}{nR}$$
答え:\(T_3 = \dfrac{p_3(SL + V_Y)}{nR}\)(\(p_3\) が与えられれば直接求まる)
あるいは定積変化のシャルルの法則を用いて \(T_3 = T_1 \cdot \dfrac{p_3}{p_2}\)
Point

ピストンが動かない → 定積変化(等積変化)。温度と圧力が比例して変化する。

問4 — バルブ閉鎖後の断熱変化

直感的理解

問3の状態からバルブを再び閉じ、おもりをピストンからゆっくり外す。おもりが外れると、ピストンにかかる力が減って気体は膨張する。この過程が「ゆっくりした断熱変化」なので、ポアソンの式 \(pV^\gamma = \text{const}\) が成り立つ。

問3の状態からバルブを再び閉じ、おもりをピストンからゆっくりと外す。容器Xの気体に対してゆっくりとした断熱変化が起こる。

おもりを外すと、ピストンにかかる外力が \(p_0 S + mg\) から \(p_0 S\) に変わる。新しいつり合い圧力は \(p_0\) になるので、気体は膨張する。

ポアソンの式 \(pV^\gamma = \text{const}\) を適用する。初期状態と終状態で:

$$\left(p_0 + \frac{mg}{S}\right)(SL)^\gamma = p_0 \cdot \{S(L + \Delta L)\}^\gamma$$

\(S^\gamma\) で割ると:

$$\left(p_0 + \frac{mg}{S}\right) L^\gamma = p_0 (L + \Delta L)^\gamma$$ $$\frac{(L + \Delta L)^\gamma}{L^\gamma} = \frac{p_0 + mg/S}{p_0}$$ $$\left(1 + \frac{\Delta L}{L}\right)^\gamma = \frac{p_0 S + mg}{p_0 S}$$ $$\frac{\Delta L}{L} = \left(\frac{p_0 S + mg}{p_0 S}\right)^{1/\gamma} - 1$$
答え:\(\dfrac{\Delta L}{L} = \left(\dfrac{p_0 S + mg}{p_0 S}\right)^{1/\gamma} - 1\)
📐 単原子分子理想気体の比熱比

単原子分子では自由度 \(f = 3\) なので:

$$C_V = \frac{3}{2}R, \quad C_P = \frac{5}{2}R, \quad \gamma = \frac{C_P}{C_V} = \frac{5}{3}$$

ポアソンの式 \(pV^{5/3} = \text{const}\) を用いる。

Point

ポアソンの式の適用:断熱変化では \(pV^\gamma\) が保存される。圧力の初期値と最終値がわかれば体積比を求められる。

問5 — 内部エネルギー変化と仕事

直感的理解

問3と問4の過程における内部エネルギー変化と気体がした仕事を求める。問3はヒーターによる加熱(定積変化)、問4はおもりを外す断熱膨張である。それぞれの過程での内部エネルギー変化 \(\Delta U\) と仕事 \(W\) を考える。

空欄(a):問3および問4の過程における内部エネルギー変化 \(\Delta U\)

内部エネルギーは状態量なので、途中の過程によらず初期状態と終状態のみで決まる:

$$\Delta U = nC_V(T_{\text{final}} - T_{\text{initial}})$$

問3(定積加熱)での内部エネルギー変化は \(nC_V(T_3 - T_1)\)。

問4(断熱膨張)では \(Q = 0\) なので \(\Delta U = -W\)(気体がした仕事の分だけ内部エネルギーが減少)。

空欄(a)は \(\{p_0, m, g, S, L, V_Y, n, R\}\) の関数で、具体的には:

$$\Delta U = nC_V(T_3 - T_1)$$

単原子分子では \(C_V = \dfrac{3}{2}R\) なので \(\Delta U = \dfrac{3}{2}nR(T_3 - T_1)\)。

空欄(b):問4の断熱変化で気体がピストンに対して行った仕事 \(W\)

断熱変化では \(Q = 0\) なので \(W = -\Delta U_4 = nC_V(T_3' - T_4)\)(ここで \(T_3'\) は断熱変化の初期温度、\(T_4\) は終状態の温度)。

あるいは、ピストンに対して気体がした仕事は、ピストンが押し上げた分と大気に対する仕事から:

$$W = p_0 \cdot S \cdot \Delta L$$

(おもりを外した後の断熱膨張なので、ピストンにかかる外圧は \(p_0\) のみ。定圧 \(p_0\) で体積が \(S\Delta L\) だけ増加。)

ただし、「ゆっくりとした断熱変化」は準静的過程なので、気体がする仕事は:

$$W = \int p\,dV$$

この積分はポアソンの式で計算でき、結果は \(\dfrac{p_3 V_3 - p_4 V_4}{\gamma - 1}\) で表される。

答え:
(a) \(\Delta U = nC_V(T_3 - T_1)\)(内部エネルギー変化は温度差に比例)
(b) \(W = \dfrac{p_3 V_3 - p_4 V_4}{\gamma - 1} = \dfrac{(p_0+mg/S)\cdot SL - p_0 \cdot S(L+\Delta L)}{\gamma - 1}\)
🔍 断熱変化の仕事の別表現

断熱変化では \(W = -\Delta U = nC_V(T_{\text{before}} - T_{\text{after}})\)。

または \(W = \dfrac{1}{\gamma-1}(p_i V_i - p_f V_f)\)。単原子分子では \(\gamma - 1 = 2/3\) なので:

$$W = \frac{3}{2}(p_i V_i - p_f V_f)$$
💡 補足:ヒーターによって加えた熱量の求め方

問3の定積加熱(バルブ開放・ピストン不動)では仕事 \(W = 0\) なので:

$$Q_3 = \Delta U_3 = nC_V(T_3 - T_1) = \frac{3}{2}nR(T_3 - T_1)$$

ヒーターが供給した熱はすべて内部エネルギーの増加に使われる。

Point

熱力学第一法則 \(\Delta U = Q - W\) を各過程で正しく適用する。定積変化:\(W = 0\)、断熱変化:\(Q = 0\)、定圧変化:\(W = p\Delta V\)。