前期 大問3:熱力学(理想気体の3つの状態変化と熱機関)

解法の指針

シリンダーとピストンに封入された1 mol の理想気体が、初期状態0(体積 \(V_0\)、圧力 \(p_0\)、温度 \(T_0\))から体積 \(V_s = aV_0\)(\(a > 1\))の状態への3通りの変化を比較する問題です。定圧モル比熱 \(C_P\)、定積モル比熱 \(C_V\)、比熱比 \(\gamma = C_P/C_V\)、体積比 \(a = V_s/V_0\) がキーパラメータです。

問題の構成

全体を貫くポイント

(a) — 3つの状態変化の比較

直感的理解

同じ初期状態から同じ体積に膨張させるとき、どの過程が最も多くの仕事をするか? p-V 図で曲線の下の面積が仕事なので、膨張過程で圧力が高いほど仕事が大きい。定圧変化は名前の通り圧力一定で最も高い位置を通り、断熱変化は温度低下で圧力も下がり、等温変化はその中間...ではなく、実は等温変化の方が断熱変化より圧力が高い。

状態0(\(V_0, p_0, T_0\))から体積 \(V_s = aV_0\) へ、3つの方法で膨張させる。

定圧変化(状態1へ):

$$W_1 = p_0(V_s - V_0) = p_0 V_0(a - 1)$$ $$Q_1 = nC_P(T_1 - T_0) = C_P \cdot \frac{p_0 V_0}{R}(a - 1) = \frac{\gamma}{\gamma-1}p_0 V_0(a-1)$$

したがって:

$$\frac{W_1}{Q_1} = \frac{p_0 V_0(a-1)}{\frac{\gamma}{\gamma-1}p_0 V_0(a-1)} = \frac{\gamma - 1}{\gamma} = 1 - \frac{1}{\gamma}$$

等温変化(状態2へ):

$$W_2 = nRT_0 \ln\frac{V_s}{V_0} = p_0 V_0 \ln a$$ $$Q_2 = W_2 = p_0 V_0 \ln a \quad\text{(等温なので }\Delta U = 0\text{)}$$ $$\frac{W_2}{Q_2} = 1$$

ただし、設問は \(W/Q\) ではなく仕事の大小関係を問うている。

断熱変化(状態3へ):

$$W_3 = \frac{p_0 V_0 - p_3 V_s}{\gamma - 1} = \frac{p_0 V_0(1 - a \cdot a^{-\gamma})}{\gamma - 1} = \frac{p_0 V_0(1 - a^{1-\gamma})}{\gamma - 1}$$

仕事の大小比較:

p-V 図で曲線の下の面積を比較すると、同じ体積区間 \([V_0, V_s]\) で圧力が高い順に面積が大きい。定圧(一定)> 等温(\(\propto 1/V\))> 断熱(\(\propto 1/V^\gamma\))なので:

$$W_1 > W_2 > W_3$$
答え:p-V 図は定圧が最も上、断熱が最も下。仕事の大小は \(W_1 > W_2 > W_3\)。
\(\dfrac{W_1}{Q_1} = 1 - \dfrac{1}{\gamma} = \dfrac{\gamma-1}{\gamma}\)、\(\dfrac{W_2}{Q_2} = 1\)(等温変化)

(b) 各比の具体的計算

\(W_1, W_2, W_3\) の大小関係を不等式で表し、\(\dfrac{W_i}{Q_j}\) を \(C_P, C_V\) で表す。

\(\dfrac{W_1}{Q_1} = \dfrac{\gamma - 1}{\gamma}\)(上で計算済み)

\(\dfrac{W_2}{Q_2} = 1\)(等温変化では全熱量が仕事に変換される — ただしこれは循環過程ではないので熱効率とは異なる)

等温変化では \(\Delta U = 0\) なので \(Q_2 = W_2\) は数値的に正しい。

答え:
\(\dfrac{W_1}{Q_1} = \dfrac{\gamma-1}{\gamma}\)(定圧)
\(\dfrac{W_2}{Q_2} = 1\)(等温)
断熱変化では \(Q_3 = 0\) なので比 \(W_3/Q_3\) は定義不可
📐 各変化の最終圧力と温度

定圧:\(p_1 = p_0\)、\(T_1 = aT_0\)

等温:\(p_2 = p_0/a\)、\(T_2 = T_0\)

断熱:\(p_3 = p_0/a^\gamma\)、\(T_3 = T_0 \cdot a^{1-\gamma}\)(\(a > 1, \gamma > 1\) なので \(T_3 < T_0\))

Point

膨張時の仕事は定圧 > 等温 > 断熱。p-V 図の面積で直感的に理解できる。等温変化では「全熱量が仕事に変わる」が、これは1回だけの過程であり、循環過程の効率とは区別する。

(c)(d) — 断熱変化を含む熱機関の効率

直感的理解

【B】では、状態0から断熱膨張で状態3に達した後、圧力 \(p_0\) に保ちながら体積 \(V_s\) から \(V_4\) に圧縮(状態4)し、さらに \(V_4\) のまま加熱して状態0に戻す循環過程(熱機関)を考える。この循環で正味の仕事がいくら得られるか、効率はいくらかを求める。

(c) 断熱膨張の仕事 \(W_3\) と吸収熱量 \(Q_A\) の比

【B】の熱機関サイクルは、状態0から断熱膨張で状態3へ行き、定圧(圧力 \(p_3\))で圧縮して状態4(体積 \(V_4\))にし、定積加熱で状態0に戻る3ステップの過程である。

状態3から状態4への定圧過程の後、体積 \(V_4\) を保ったまま気体に熱量 \(Q\) を加えて状態0に戻る。

定積過程 (4→0) で吸収する熱量 \(Q_A\):

$$Q_A = nC_V(T_0 - T_4) = C_V(T_0 - T_4)$$

断熱膨張 (0→3) で気体がする仕事 \(W_3\):

$$W_3 = \frac{p_0V_0 - p_3V_s}{\gamma - 1} = \frac{nR(T_0 - T_3)}{\gamma - 1} = nC_V(T_0 - T_3)$$

(\(\because C_V = R/(\gamma-1)\))

したがって:

$$\frac{W_3}{Q_A} = \frac{C_V(T_0 - T_3)}{C_V(T_0 - T_4)} = \frac{T_0 - T_3}{T_0 - T_4}$$

\(T_3 = T_0 a^{1-\gamma}\) と \(T_4\) を代入して整理すると、\(\alpha\) と \(a\) と \(\gamma\) の式になる。

答え:\(\dfrac{W_3}{Q_A} = \dfrac{T_0 - T_3}{T_0 - T_4} = \dfrac{1 - a^{1-\gamma}}{1 - T_4/T_0}\)

(d) 熱機関の熱効率 \(e_A\)

熱効率は、1サイクルで得られる正味の仕事を吸収した熱量で割ったもの:

$$e_A = \frac{W_{\text{net}}}{Q_{\text{in}}}$$

この問題の熱機関では、吸収する熱量は定積過程 (4→0) の \(Q_A = C_V(T_0 - T_4)\) のみ。放出する熱量は定圧過程 (3→4) の \(Q_{\text{out}} = C_P(T_3 - T_4)\)。

正味の仕事は:

$$W_{\text{net}} = Q_{\text{in}} - Q_{\text{out}} = C_V(T_0 - T_4) - C_P(T_3 - T_4)$$

(ここで \(T_3 > T_4\) で定圧圧縮時に熱を放出するので \(Q_{\text{out}} = C_P(T_3 - T_4)\))

$$e_A = 1 - \frac{Q_{\text{out}}}{Q_{\text{in}}} = 1 - \frac{C_P(T_3 - T_4)}{C_V(T_0 - T_4)} = 1 - \gamma \cdot \frac{T_3 - T_4}{T_0 - T_4}$$

問題文の空欄の形 \(e_A = 1 - \dfrac{\boxed{(ア)}}{a^\gamma - 1}\) に合わせると:

\(T_3 = T_0 a^{1-\gamma}\)、\(T_4 = T_0 \cdot a^{-\gamma}\)(\(T_4 = p_3 V_0/(nR) = (p_0/a^\gamma)(V_0)/(nR) = T_0/a^\gamma\))として:

$$\frac{T_3 - T_4}{T_0 - T_4} = \frac{a^{1-\gamma} - a^{-\gamma}}{1 - a^{-\gamma}} = \frac{a^{-\gamma}(a - 1)}{1 - a^{-\gamma}} = \frac{a-1}{a^\gamma - 1}$$ $$\therefore\; e_A = 1 - \frac{\gamma(a-1)}{a^\gamma - 1}$$
答え:空欄 (ア) = \(\gamma(a-1)\)。熱効率 \(e_A = 1 - \dfrac{\gamma(a-1)}{a^\gamma - 1}\)
📐 カルノー効率との比較

カルノー効率は高温と低温の温度比で決まる:

$$e_{\text{Carnot}} = 1 - \frac{T_{\text{cold}}}{T_{\text{hot}}} = 1 - \frac{T_4}{T_0} = 1 - \frac{1}{a^\gamma}$$

この熱機関の効率 \(e_A = 1 - \dfrac{\gamma(a-1)}{a^\gamma - 1}\) はカルノー効率より小さい(不可逆な定積・定圧過程を含むため)。

例えば \(a = 2, \gamma = 5/3\) のとき:

$$e_{\text{Carnot}} = 1 - \frac{1}{2^{5/3}} \approx 1 - 0.315 = 0.685$$ $$e_A = 1 - \frac{5/3 \cdot 1}{2^{5/3} - 1} \approx 1 - \frac{1.667}{2.175} \approx 0.234$$
🔍 検算:a→1の極限

\(a \to 1\) では体積変化がゼロなので仕事もゼロ、効率は0になるはず。ロピタルの定理を用いて:

$$\lim_{a \to 1} \frac{\gamma(a-1)}{a^\gamma - 1} = \lim_{a \to 1} \frac{\gamma}{\gamma a^{\gamma-1}} = 1$$ $$\therefore\; e_A \to 1 - 1 = 0 \quad\checkmark$$
Point

熱効率の計算は吸収熱量 \(Q_{\text{in}}\) と放出熱量 \(Q_{\text{out}}\) を正確に分離することが重要。\(e = 1 - Q_{\text{out}}/Q_{\text{in}}\)。定積過程では \(Q = nC_V\Delta T\)、定圧過程では \(Q = nC_P\Delta T\)。