理工 大問〔Ⅲ〕:原子物理(水素原子のエネルギー準位)

解法の全体像

直感的理解
水素原子の電子は「階段」のような飛び飛びのエネルギーしか持てません。段を降りるとき、余ったエネルギーが光として放出されます。段差が大きいほど波長が短い(エネルギーが高い)光になります。

ボーアの水素原子模型に基づき、エネルギー準位間の遷移で放出される光の波長を計算する問題です。

ボーアの量子条件と振動数条件から水素原子のエネルギー準位を求め、光子のエネルギーと波長を計算する。

ボーアの水素原子模型

直感的理解
電子の軌道は「定在波」がちょうど収まる半径だけが許される。量子数 \(n\) が大きいほど軌道半径が大きく、エネルギーが高い(0に近い)。

条件:基底状態のエネルギー -13.6 eV、遷移 n=3→2 で波長 656 nm の赤色光を放出。

エネルギー準位:

$$E_n = -\frac{13.6}{n^2}\,\text{eV}$$

\(E_1 = -13.6\,\text{eV}\)、\(E_2 = -3.4\,\text{eV}\)、\(E_3 = -1.51\,\text{eV}\)、\(E_4 = -0.85\,\text{eV}\)

振動数条件(遷移 \(n_i \to n_f\)):

$$h\nu = E_{n_i} - E_{n_f}$$

具体的な計算:\(n = 3 \to 2\)(バルマー系列 H$\alpha$ 線)の場合、

$$\Delta E = E_3 - E_2 = -1.51 - (-3.4) = 1.89\,\text{eV} = 3.03 \times 10^{-19}\,\text{J}$$ $$\lambda = \frac{hc}{\Delta E} = \frac{6.63 \times 10^{-34} \times 3.0 \times 10^8}{3.03 \times 10^{-19}} = 6.56 \times 10^{-7}\,\text{m} = 656\,\text{nm}$$

(赤色の光。水素のバルマー系列で最も波長が長い線)

\(n = 2 \to 1\)(ライマン系列)では \(\Delta E = 10.2\,\text{eV}\)、\(\lambda = 122\,\text{nm}\)(紫外線)。

📐 リュードベリの公式の導出

振動数条件 \(h\nu = E_{n_i} - E_{n_f}\) と \(c = \nu\lambda\) より:

$$ \frac{1}{\lambda} = R\left(\frac{1}{n_f^2} - \frac{1}{n_i^2}\right) $$

ここで \(R = 1.097 \times 10^7 \text{ m}^{-1}\) はリュードベリ定数。

Point

ライマン系列(\(n_f=1\))は紫外線、バルマー系列(\(n_f=2\))は可視光、パッシェン系列(\(n_f=3\))は赤外線。系列名と波長域の対応を覚えよう。