立式:壁面に垂直な速度成分は \(v\cos\theta\)。弾性衝突で反転するので:
壁面への衝突では壁面に垂直な成分のみが反転する。運動量変化は \(2mv\cos\theta\)。
立式:球面上で入射角 \(\theta\) で反射した分子は、球の内部を直進して反対側の壁面に到達します。衝突間の走行距離は幾何学的に \(2r\cos\theta\) です。
$$\text{衝突間の時間} = \frac{2r\cos\theta}{v}$$ $$f = \frac{v}{2r\cos\theta}$$球形容器内の衝突間距離は弦の長さ \(2r\cos\theta\)。立方体容器の \(2L\) に対応する。
立式:
$$F_1 = |\Delta p| \times f = 2mv\cos\theta \times \frac{v}{2r\cos\theta} = \frac{mv^2}{r}$$注目すべきは、\(\theta\) が消えて結果が入射角によらないこと。
球形容器では1分子が壁面に与える力が入射角 \(\theta\) によらない。これは球の対称性による美しい結果。
立式:
$$p = \frac{NF_1}{4\pi r^2} = \frac{N \cdot \dfrac{mv^2}{r}}{4\pi r^2} = \frac{Nmv^2}{4\pi r^3}$$球の体積 \(V = \dfrac{4}{3}\pi r^3\) を用いると:
$$p = \frac{Nmv^2}{3V}$$球形容器でも立方体容器でも最終結果は同じ:\(p = \dfrac{Nm\overline{v^2}}{3V}\)。容器の形によらない普遍的な結果。
立式:\(pV = \dfrac{Nmv^2}{3}\) と \(pV = nRT\) を比較:
$$\frac{Nmv^2}{3} = nRT$$ $$\frac{1}{2}Nmv^2 = \frac{3}{2}nRT$$左辺が全分子の運動エネルギーの合計 \(U\) です。
1分子あたりの平均運動エネルギーは:
$$\frac{1}{2}mv^2 = \frac{3}{2}\frac{nRT}{N} = \frac{3}{2}\frac{R}{N_\mathrm{A}}T = \frac{3}{2}k_\mathrm{B}T$$ここで \(k_\mathrm{B} = R/N_\mathrm{A} = 1.38 \times 10^{-23}\) J/K はボルツマン定数です。
気体分子の運動エネルギーの合計は容器の形によらず \(U = \dfrac{3}{2}nRT\)。1分子あたり \(\dfrac{3}{2}k_\mathrm{B}T\)。