立式:断熱変化 \(Q = 0\) より、熱力学第一法則:
断熱変化の仕事:\(W' = nC_V(T_\text{初} - T_\text{終})\)。単原子の場合 \(C_V = \dfrac{3}{2}R\)。温度差がわかれば積分不要で仕事が求まる。
立式:等温変化 \(\Delta U = 0\) より:
$$Q = W' = \int_{V_\mathrm{A}}^{V_\mathrm{B}} p\,dV = \int_{V_\mathrm{A}}^{V_\mathrm{B}} \frac{RT_1}{V}\,dV$$ $$Q = RT_1 \int_{V_\mathrm{A}}^{V_\mathrm{B}} \frac{1}{V}\,dV = RT_1 \log_e \frac{V_\mathrm{B}}{V_\mathrm{A}}$$p-V 図を見ると、同じ体積変化 \(V_\mathrm{A}\) → \(V_\mathrm{B}\) に対して:
つまり \(W'_\text{等温} > W'_\text{断熱}\) です。等温膨張では外部から熱が供給されるため、同じ膨張でもより多くの仕事ができます。
断熱変化では \(pV^\gamma = \text{const}\)(ポアソンの式)が成り立ちます。単原子分子では \(\gamma = 5/3\)。
これを用いると断熱曲線上の任意の点の圧力が求まります:
$$p_\mathrm{B} = p_\mathrm{A}\left(\frac{V_\mathrm{A}}{V_\mathrm{B}}\right)^\gamma$$等温線 \(pV = \text{const}\) と比較すると、\(\gamma > 1\) なので断熱曲線のほうが急に下降します。
等温変化の仕事:\(W' = nRT\ln(V_2/V_1)\)。断熱曲線(\(pV^\gamma\))は等温曲線(\(pV\))より急勾配。同じ膨張では等温のほうが多くの仕事をする。
\(T_1 = 300\) K、\(P_1 = 1.0 \times 10^5\) Pa、\(V_1 = 5.0 \times 10^{-3}\) m³ の気体を等圧で \(T_2 = 600\) K に加熱:
$$V_2 = V_1 \times \frac{T_2}{T_1} = 5.0 \times 10^{-3} \times \frac{600}{300} = 1.0 \times 10^{-2} \text{ m}^3$$ $$W = P\Delta V = 1.0 \times 10^5 \times 5.0 \times 10^{-3} = 500 \text{ J}$$