問題設定:同じ温度の水素(分子量 2)と酸素(分子量 32)がある。
(1) 平均運動エネルギーの比較:
気体分子の平均運動エネルギーは温度 \(T\) のみで決まるので:
$$\bar{\varepsilon} = \frac{3}{2}k_B T$$水素でも酸素でも同じ温度なら \(\bar{\varepsilon}\) は同じ値です。すなわち、等しい。
(2) 二乗平均速度の比:
平均運動エネルギーが等しいことから:
$$\frac{1}{2}m_{\mathrm{H_2}}\overline{v_{\mathrm{H_2}}^2} = \frac{1}{2}m_{\mathrm{O_2}}\overline{v_{\mathrm{O_2}}^2}$$よって二乗平均速度の比は分子量の逆比になります:
$$\frac{\overline{v_{\mathrm{H_2}}^2}}{\overline{v_{\mathrm{O_2}}^2}} = \frac{m_{\mathrm{O_2}}}{m_{\mathrm{H_2}}} = \frac{32}{2} = 16$$二乗平均速度(のルート)の比は:
$$\sqrt{\overline{v_{\mathrm{H_2}}^2}} : \sqrt{\overline{v_{\mathrm{O_2}}^2}} = \sqrt{16} : 1 = 4 : 1$$(1) 平均運動エネルギーは等しい(温度のみで決まるため)
(2) 二乗平均速度の比 \(\sqrt{\overline{v^2_{\mathrm{H_2}}}} : \sqrt{\overline{v^2_{\mathrm{O_2}}}} = 4 : 1\)
1辺 \(L\) の立方体容器に質量 \(m\) の分子 \(N\) 個が入っているとき、壁面への圧力は
$$p = \frac{Nm\overline{v^2}}{3V}$$状態方程式 \(pV = NkT\) と比較すると
$$\frac{1}{2}m\overline{v^2} = \frac{3}{2}kT$$が導かれます。
同温の気体分子は種類によらず同じ平均運動エネルギーを持つ。軽い分子ほど速く動き、二乗平均速度は \(\sqrt{\overline{v^2}} = \sqrt{\dfrac{3kT}{m}}\) で与えられます。分子量の比の平方根が速度の逆比です。