基本例題46 定圧変化

設問(1) 内部エネルギーの増加量

直感的理解
定圧変化では温度上昇に伴ってピストンが押し出される。内部エネルギーは温度だけで決まるので、\(\Delta U = \dfrac{3}{2}nR\Delta T\) と直接計算できる。

立式:温度が \(T_0\) → \(3T_0\) に上昇するので \(\Delta T = 3T_0 - T_0 = 2T_0\)。

単原子分子理想気体の内部エネルギー変化:

$$\Delta U = \frac{3}{2}nR\Delta T = \frac{3}{2} \times n \times R \times 2T_0 = 3nRT_0$$

数値例:\(n = 2.0\) mol、\(T_0 = 300\) K のとき:

$$\Delta U = 3 \times 2.0 \times 8.31 \times 300 = 14\,958 \fallingdotseq 1.50 \times 10^4 \text{ J}$$
答え:
$$\Delta U = 3nRT_0 \text{ [J]}$$
Point

単原子分子理想気体の内部エネルギー変化は \(\Delta U = \dfrac{3}{2}nR\Delta T = nC_V\Delta T\)。変化の種類(定圧・定積)によらずこの式が使える。

設問(2) 気体が外部にした仕事 \(W'\)

直感的理解
定圧変化での仕事は p-V 図の長方形の面積。定圧なので \(W' = p\Delta V\)。状態方程式を使うと \(p\Delta V = nR\Delta T\) と書ける。

立式:定圧変化での気体が外部にした仕事:

$$W' = p\Delta V = nR\Delta T = n \times R \times 2T_0 = 2nRT_0$$

数値例:\(n = 2.0\) mol、\(T_0 = 300\) K のとき:

$$W' = 2 \times 2.0 \times 8.31 \times 300 = 9\,972 \fallingdotseq 9.97 \times 10^3 \text{ J}$$
答え:
$$W' = 2nRT_0 \text{ [J]}$$
Point

定圧変化で気体が外部にした仕事 \(W' = p\Delta V = nR\Delta T\)。p-V 図では曲線と V 軸で囲まれた面積が仕事を表す。

設問(3) 吸収した熱量 \(Q\)

直感的理解
加えた熱 \(Q\) は内部エネルギーの増加と外部への仕事に分配される。\(Q = \Delta U + W'\) が熱力学第一法則。

立式:熱力学第一法則 \(Q = \Delta U + W'\) より:

$$Q = \Delta U + W' = 3nRT_0 + 2nRT_0 = 5nRT_0$$

数値例:\(n = 2.0\) mol、\(T_0 = 300\) K のとき:

$$Q = 5 \times 2.0 \times 8.31 \times 300 = 24\,930 \fallingdotseq 2.49 \times 10^4 \text{ J}$$

内部エネルギー増加 \(1.50 \times 10^4\) J と仕事 \(9.97 \times 10^3\) J の合計と一致します。

答え:
$$Q = 5nRT_0 \text{ [J]}$$
Point

定圧変化では \(Q = nC_p\Delta T\)。吸収した熱は「温度上昇分(内部エネルギー増加)」と「膨張による仕事」に使われる。

設問(4) 定圧モル比熱 \(C_p\)

直感的理解
\(Q = nC_p\Delta T\) と (3) の結果を比較すれば \(C_p\) が求まる。定圧モル比熱は定積モル比熱より \(R\) だけ大きい(マイヤーの関係)。

立式:\(Q = nC_p \Delta T\) に (3) の \(Q = 5nRT_0\) と \(\Delta T = 2T_0\) を代入:

$$5nRT_0 = nC_p \times 2T_0$$ $$C_p = \frac{5nRT_0}{n \times 2T_0} = \frac{5}{2}R$$

数値:\(R = 8.31\) J/(mol·K) を代入すると:

$$C_p = \frac{5}{2} \times 8.31 = 20.8 \text{ J/(mol·K)}$$

(参考:\(C_V = \dfrac{3}{2}R = \dfrac{3}{2} \times 8.31 = 12.5\) J/(mol·K) なので、\(C_p - C_V = 20.8 - 12.5 = 8.3 \fallingdotseq R\) でマイヤーの関係が成立しています。)

答え:
$$C_p = \frac{5}{2}R \text{ [J/(mol·K)]}$$
補足:マイヤーの関係

定積モル比熱 \(C_V = \dfrac{3}{2}R\) と定圧モル比熱 \(C_p = \dfrac{5}{2}R\) の差は:

$$C_p - C_V = \frac{5}{2}R - \frac{3}{2}R = R$$

これはマイヤーの関係 \(C_p = C_V + R\) として知られ、理想気体に対して常に成り立ちます(単原子・二原子を問わず)。

比熱比は \(\gamma = \dfrac{C_p}{C_V} = \dfrac{5/2}{3/2} = \dfrac{5}{3}\) です。

Point

単原子分子理想気体:\(C_V = \dfrac{3}{2}R\), \(C_p = \dfrac{5}{2}R\), \(\gamma = \dfrac{5}{3}\)。マイヤーの関係 \(C_p - C_V = R\) は理想気体一般に成立。